1、无机材料科学基础综合测试7测试七一、名词解释(每小题3分,共18分)1同质多晶2肖特基缺陷3硼反常现象4阳离子交换容量5非均态核化6固相烧结二、填空(每小题2分,共24分)1在O2作面心立方密堆积的晶体中,为获得稳定结构,正离子将所有八面体空隙均填满的晶体有_;填满一半四面体空隙的晶体有_(请各举一例)。它们分别属于_和_型结构。2下列硅酸盐晶体矿物:CaAl2Si2O8、KAl2AlSi3O10(OH)2、Be3Al2Si6O18、Ca2Mg5Si4O11(OH)2分别属于_、_、_和_结构。3测定某单质晶体的弗仑克尔缺陷生成能为4ev,则该晶体在 1500时的缺陷浓度为_。4在Al2O3中
2、掺杂少量NiO生成黄宝石,经分析认为是形成置换型固溶体,则缺陷反应方程为_,固溶体分子式为_。5化合物TiO2X由于在组成上偏离化学计量而产生的晶格缺陷是_,属于_型非化学计量化合物,应在_气氛下形成。6粘土粒子破键引起的荷电与介质的pH值有关,高岭土在酸性介质中边棱带_电荷;在碱性介质中边棱带_电荷。7将以下物质形成玻璃的难易程度排列一次序(由易至难用编号排列)_。(1)50%GeO2+50%SiO2 熔体 100/min冷却(2)50%GeO2+50%SiO2 气化到一个 0的薄板上(3)Na2O2SiO2熔体 100/min 冷却(4)ZnCl2 熔体 100/min 冷却(5)Na2O
3、A12O32SiO2 熔体 100/min 冷却(6)Na2OSiO2 熔体 100/min 冷却8一种玻璃的摩尔组成为30molNa2O10molAl2O360molSiO2,则四个基本结构参数分别为Z_,R_,X_,Y_。9高温下Al2O3瓷片的表面张力为0.90N/m,液态银的表面张力为1.72 N/m,而Al2O3液态银的界面张力为2.30 N/m,则接触角为_。液态银能否润湿Al2O3瓷片?_。10某物质在 800C时扩散系数为1010cm2/s,在 1200C时为104cm2/s,则该物质的扩散活化能为_kJ/mol。111000时,由A向B的液固相变中,其单位体积自由焓变化DGV
4、为4.18105kJ/m3,若AB间的界面能为0.5J/m2,则临界晶核半径为nm。12烧结过程的主要传质机理有:、和。三、选择(每小题2分,共24分)1硅砖与高铝砖不能砌筑在一起,其原因是( )A. SiO2的熔点比Al2O3的熔点低B. SiO2中混入少量的Al2O3会导致SiO2的熔点降低C. 莫来石的液相线比较平坦D. 莫来石的熔点太低,不能用作耐火材料2刚玉(a-Al2O3)结构中,所有O2作近似六方密堆积,Al3+填充( ) A.四面体空隙 B.四面体空隙 C.八面体空隙 D.八面体空隙3作面心立方密堆积的单位晶胞中,形成的四面体空隙数为( ) A. 3B. 4C. 6D. 84根
5、据硅酸盐晶体结构特点,下列四种说法哪个不正确( ) A. 除岛状结构外,SiO4之间均用桥氧连接 B. 每个O2-最多与两个SiO4相连 C. 结构中Si4+与Al3+可以相互取代 D. Si4+之间都不直接成键5下列硅酸盐矿物,属于链状结构的是( ) A. 叶腊石Al2Si4O10(OH)2 B. 镁橄榄石Mg2SiO4 B. 顽火辉石Mg2Si2O6 D. 绿宝石Be3Al2Si6O186硅酸盐物体中同时存在许多聚合程度不等负离子团,其种类、大小和复杂程度随熔体的组成和温度而变。当温度不变时,熔体中碱性氧化物含量增加,O/Si比值增大,这时熔体中( ) A. 高聚体数量增多 B. 高聚体数
6、量减少 C. 高聚体数量多于低聚体数量 D. 高聚体数量少于低聚体数量7在简单的二元碱金属硅酸盐熔体R2OSiO2中,正离子R+的含量对熔体的粘度颇具影响。当R2O含量较低,即O/Si比值较小时,降低粘度的次序为Li+Na+K+,这是因为( )A.SiO4连接方式已接近岛状,四面体基本上靠RO键力相连B.因rLi+rNa+rK+, LiO键力最强C.Li+的积聚作用最大,即吸引SiO4中O2来包围自己的能力最强D.SiO4间的键力是粘度的主要表征,R+半径愈小,对SiO4间的SiO键削弱能力愈强。8不能单独形成玻璃,但能改变网络结构,处于网络外的氧化物(网络修饰体),其单键强度为( ) A.
7、250kJ/mol B. 250/mol9被同价阳离子所饱和的粘土,其电位随阳离子半径的减少而( ) A. 降低 B. 不变 C. 升高 D. 改变符号10粘土的很多性能与吸附阳离子种类有关,当吸附下列不同阳离子后性能的变化规律以箭头表示(小大)的是( )H、Al3、Ba2、Sr2、Ca2、Mg2、NH3、K、Na、Li A. 泥浆的流动性 B. 泥浆的触变性 C. 泥浆的滤水性 D. 泥团的可塑性11粘土颗粒周围吸附着定向排列的水分子层和水化阳离子,这部分水称为( ) A. 结构水 B. 牢固结合水 C. 松结合水 D. 自由水12在体积扩散传质为主的固相烧结过程中,进入烧结中期、后期时,若
8、温度和晶粒尺寸不变,则气孔率随烧结时间以( )关系而减少 A. B. C. D. t四、问答与计算(共34分)1.(8分)氧化锂(Li2O)属反萤石结构,其晶格常数a=37.9nm,离子半径rLi=6.8nm,rO2=13.4nm,(1)计算Li2O晶体的空间利用率;(2)计算Li2O晶体的密度;(3)若有5molSrO溶入Li2O中形成置换型固溶体,计算固溶体的密度(已知:原子量 Li 6.94 O 16.00 Sr 87.62)2.(8分)何谓二次再结晶?为什么想要获得致密的硅酸盐制品,必须防止或减缓二次再结晶过程?工艺上常采取哪些方法控制?3.(8分)MgO 与SiO2固相反应生成Mg2
9、SiO4是由扩散控制的加成。(1)反应时什么离子是扩散离子,请写出界面反应方程;(2)若用过量的SiO2粉包围MgO球形颗粒,在实验温度不变的情况下,2小时内有30的MgO被反应形成Mg2SiO4,上述MgO将在多少时间内反应完?计算完全反应所需要的时间。4.(10分)如图为ABC三元系统相图。(1)说明化合物D与F的性质;(2)划分三角形,判断各三元无变量点P、Q、R、S的性质,并写出相平衡方程;(3)用箭头标出DABC边上及各界线上的温降方向,并判断各界线性质;(4)画出AB、BC二元系统相图,并注明相区。答案七一、名词解释(每小题3分,共18分)1同质多晶解:化学组成相同的物质,在不同热
10、力学条件下结晶形成结构不同的晶体。2肖特基缺陷解:晶体中正常晶格结点位置上的质点获取能量后迁移至晶体的表面,而在晶体内正常晶格结点上留下空位。3硼反常现象解:由于B3配位数改变而引起玻璃性能曲线上出现转折的现象。4阳离子交换容量解:表征阳离子交换能力的指标,以pH7时,100克干粘土吸附某种阳离子的毫克当量数表示。5非均态核化解:在异相界面进行的成核过程(异相界面:表面、容器壁、气泡、杂质及晶核剂表面等)。6固相烧结解:由于固态中分子(或原子)的相互吸引,通过加热,使粉末体产生颗粒粘结,通过位置迁移使粉末体产生强度并导致致密化和在结晶的过程。二、填空(每小题2分,共24分)1.在O2作面心立方
11、密堆积的晶体中,为获得稳定结构,正离子将所有八面体空隙均填满的晶体有MgO(或CaO、BaO、SrO);填满一半四面体空隙的晶体有BeO(请各举一例)。它们分别属于氯化钠和闪锌矿型结构。2.下列硅酸盐晶体矿物:CaAl2Si2O8、KAl2AlSi3O10(OH)2、Be3Al2Si6O18、Ca2Mg5Si4O11(OH)2分别属于架状、层状、六节环和_双链_结构。3.测定某单质晶体的弗仑克尔缺陷生成能为4ev,则该晶体在1500时的缺陷浓度为2.09104。4.在Al2O3中掺杂少量NiO生成黄宝石,经分析认为是形成置换型固溶体,则缺陷反应方程为,固溶体分子式为 Ni13xAl2xO。5.
12、化合物TiO2X由于在组成上偏离化学计量而产生的晶格缺陷是氧离子空位,属于缺氧型型非化学计量化合物,应在还原性气氛下形成。6.粘土粒子破键引起的荷电与介质的pH值有关,高岭土在酸性介质中边棱带正电荷;在碱性介质中边棱带负电荷。7.将以下物质形成玻璃的难易程度排列一次序(由易至难用编号排列)(2)(1)(5)(3)(6)(4)。(1)50%GeO2+50%SiO2 熔体 100/min冷却(2)50%GeO2+50%SiO2 气化到一个0的薄板上(3)Na2O2SiO2熔体 100/min 冷却(4)ZnCl2 熔体 100/min 冷却(5)Na2OA12O32SiO2 熔体 100/min
13、冷却(6)Na2OSiO2 熔体 100/min 冷却8.一种玻璃的摩尔组成为30molNa2O10molAl2O360molSiO2,则四个基本结构参数分别为Z4,R 2.25 ,X0.5,Y 3.5。9.高温下Al2O3瓷片的表面张力为0.90N/m,液态铁的表面张力为1.72 N/m,而Al2O3液态铁的界面张力为2.30 N/m,则接触角为144.5。液态铁能否润湿Al2O3瓷片?不能。10.某物质在800C时扩散系数为1010cm2/s,在1200C时为104cm2/s,则该物质的扩散活化能为 453.86kJ/mol。11.1000时,由A向B的液固相变中,其单位体积自由焓变化DG
14、V为4.18105kJ/m3,若AB间的界面能为0.5J/m2,则临界晶核半径为 2.39nm 。12.烧结过程的主要传质机理有:扩散传质、流动传质、蒸发冷凝传质和溶解沉淀。三、选择(每小题2分,共24分)1硅砖与高铝砖不能砌筑在一起,其原因是( B )A. SiO2的熔点比Al2O3的熔点低B. SiO2中混入少量的Al2O3会导致SiO2的熔点降低C. 莫来石的液相线比较平坦D. 莫来石的熔点太低,不能用作耐火材料2刚玉(a-Al2O3)结构中,所有O2作近似六方密堆积,Al3+填充( D ) A.四面体空隙 B.四面体空隙 C.八面体空隙 D.八面体空隙3作面心立方密堆积的单位晶胞中,形
15、成的四面体空隙数为( D ) A. 3B. 4C. 6D. 84根据硅酸盐晶体结构特点,下列四种说法哪个不正确( C ) A. 除岛状结构外,SiO4之间均用桥氧连接 B. 每个O2-最多与两个SiO4相连 C. 结构中Si4+与Al3+可以相互取代 D. Si4+之间都不直接成键5下列硅酸盐矿物,属于链状结构的是( B ) A. 叶腊石Al2Si4O10(OH)2 B. 镁橄榄石Mg2SiO4 B. 顽火辉石Mg2Si2O6 D. 绿宝石Be3Al2Si6O186硅酸盐物体中同时存在许多聚合程度不等负离子团,其种类、大小和复杂程度随熔体的组成和温度而变。当温度不变时,熔体中碱性氧化物含量增加
16、,O/Si比值增大,这时熔体中( B ) A. 高聚体数量增多 B. 高聚体数量减少 C. 高聚体数量多于低聚体数量 D. 高聚体数量少于低聚体数量7在简单的二元碱金属硅酸盐熔体R2OSiO2中,正离子R+的含量对熔体的粘度颇具影响。当R2O含量较低,即O/Si比值较小时,降低粘度的次序为Li+Na+K+,这是因为( D )A.SiO4连接方式已接近岛状,四面体基本上靠RO键力相连B.因rLi+rNa+rK+, LiO键力最强C.Li+的积聚作用最大,即吸引SiO4中O2来包围自己的能力最强D.SiO4间的键力是粘度的主要表征,R+半径愈小,对SiO4间的SiO键削弱能力愈强。8不能单独形成玻
17、璃,但能改变网络结构,处于网络外的氧化物(网络修饰体),其单键强度为( A ) A. 250kJ/mol B. 250/mol9被同价阳离子所饱和的粘土,其电位随阳离子半径的减少而( C ) A. 降低B. 不变 C. 升高D. 改变符号10粘土的很多性能与吸附阳离子种类有关,当吸附下列不同阳离子后性能的变化规律 以箭头表示(小大)的是( A )H、Al3、Ba2、Sr2、Ca2、Mg2、NH3、K、Na、Li A. 泥浆的流动性 B. 泥浆的触变性 C. 泥浆的滤水性 D. 泥团的可塑性11粘土颗粒周围吸附着定向排列的水分子层和水化阳离子,这部分水称为( B ) A. 结构水B. 牢固结合水
18、 C. 松结合水 D. 自由水12在体积扩散传质为主的固相烧结过程中,进入烧结中期、后期时,若温度和晶粒尺寸不变,则气孔率随烧结时间以( D )关系而减少 A. B. C. D. t四、问答与计算(共34分)1.氧化锂(Li2O)属反萤石结构,其晶格常数a=37.9nm,离子半径rLi=6.8nm,rO2=13.4nm,(1)计算Li2O晶体的空间利用率;(2)计算Li2O晶体的密度;(3)若有5molSrO溶入Li2O中形成置换型固溶体,计算固溶体的密度(已知:原子量 Li 6.94 O 16.00 Sr 87.62)(8分)解:(1)(2分)空间利用率:93.35 (2)(2分)Li2O晶
19、体的密度:3.65g/cm3(3)(2分)固溶体分子式:Li22xSrxO 即:Li1.9Sr0.05O (2分)固溶体的密度:4.095g/cm32.(8分)何谓二次再结晶?为什么想要获得致密的硅酸盐制品,必须防止或减缓二次再结晶过程?工艺上常采取哪些方法控制?解:(2分)当正常晶粒长大过程被杂质或气孔阻止后,当基质相中存在一些晶粒大得多,晶面多得多的晶粒,以致晶粒可以越过杂质或气孔继续推移,从而以大晶粒为晶核不断吞并周围小晶粒,而迅速长大成更大晶粒的过程称为二次再结晶。(3分)想要获得致密的硅酸盐制品,必须防止或减缓二次再结晶过程的原因:导致在晶粒比较均匀的基质中,出现少数大晶粒直至它们相
20、互接触为止。同时,气孔将脱离晶界进入晶粒内部成为闭气孔,不再能够利用晶界的快速通道,扩散途径增长而难于排除,从而烧结速率大为减慢甚至停止,致密度不在提高。(3分)工艺上常采用的方法:加入适当添加物;严格控制温度;保证起始物料颗粒细而均匀;采用热压烧结。3.(8分)MgO 与SiO2固相反应生成Mg2SiO4是由扩散控制的加成。(1)反应时什么离子是扩散离子,请写出界面反应方程;(2)若用过量的SiO2粉包围MgO球形颗粒,在实验温度不变的情况下,2小时内有30的MgO被反应形成Mg2SiO4,上述MgO将在多少时间内反应完?计算完全反应所需要的时间。解:(2分)Mg2、Si4为扩散离子:(2分
21、)金斯特林格公式:12/3G(1G)2/3Kt(2分)K5.81103h1 (2分)完全反应所需要的时间 t=57.34 h4. 如图为ABC三元系统相图。(1)说明化合物D与F的性质;(2)划分三角形,判断各三元无变量点P、Q、R、S的性质,并写出相平衡方程;(3)用箭头标出DABC边上及各界线上的温降方向,并判断各界线性质;(4)画出AB、BC二元系统相图,并注明相区。(10分)解:(1)(2分)D:低温分解、高温稳定不一致熔融二元化合物 F:高温分解、低温稳定二元化合物(2)(4分)划分出两个副三角形D AFC 、D AFB(图上示出) P:单转熔点 R:低共熔点 Q:双降点形式过渡点 S:双升点形式过渡点(3)(2分)e1S、P