1、北京科技大学考研专业课真题有机化学B北京科技大学2012年硕士学位研究生入学考试试题试题编号： 835 试题名称： 有机化学 B (共 7页)适用专业： 化学 说明：所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。、选择题(共15题30分)1.下列自由基的稳定性顺序是(CH3)3C(A) (B) (C) (D) 2.下面哪种试剂能与醛酮发生 -H的卤代反应？(A)SOCI 2 (B) HBr(C) Br 2+CHCOOH (D) PCI 33.下列化合物在1HNMRH中有两组吸收峰的是：(A) CH 3CHCHOCH (B) CH 3CHCHCHOH(C) CHsCHOCbCH (D) (C
2、H 3) 2CHCOH4.黄鸣龙是我国著名的有机化学家，他在有机半导体方面做了大量工作(A)完成了青霉素的合成 (B)(C)改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作5.下面的反应，不能用来制备-羟基酮的反应是:(A)安息香缩合(B)乙炔锂与醛酮加成,再水合(C)酯的双分子还原(D)酮的双分子还原6.下面化合物羰基活性最强的是:(B) CH 3CH2CHO(D) CH 3CHBrCHO(A) ClCH 2CH2CHO(C) CH 3CHCICHO7.1-甲基-4-叔丁基环己烯与溴在稀甲醇溶液中的加成产物是(A)8.下列反应不能生成,-不饱和醛(酮)的是:(A) CH3CO
3、CH3 亠 HCHO + HC1CH3 O(C) (C6HQ2C CCH3(D)10.PhCH=CHCOCMe3 (1忙盹引 的产物是:(2)H3 (D) PhCH2CH2C(OH)CMe 3Et11.化合物的IR谱中,如果1700cm-1左右有吸收峰，常常考虑羰基的存在，你认为 在下列四个酮中，这一组吸收频率最高的是：行 Ph* py At(A) 0 (B) (CO (D) 0 12.可用来鉴别伯醇，仲醇和叔醇的试剂是：(a) 格氏试剂 (B) 林德拉试剂(C) 沙瑞特试剂 (D) 卢卡斯试剂13.用下列哪一种试剂可使苯乙酮转化成乙苯？(A) H2 + Pt (B) Zn(Hg) + HCl
4、 (C) LiAlH 4 (D) Na + C2H5OH14.当下列化合物用NaOD/DO处理时,有多少个氢被氘取代？(a) 2- 乙基丁醛 (b) 3- 甲基环戊酮 (c) 反-2-戊烯(A) 1，2, 2 (B) 1 ，4, 0 (C) 1 ，4, 2 (D) 1 ，2, 015.用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案？(A) CH aCHO + CHsCHMgBr (B) C eHCHCHMgBr + HCHO(C) C 6l4MgBr + CHsCHCHO (D) C eHMgBr + CHsCOCHI、填空题(共13题30分)16.写出下列反应的主要有机产物CH3OH,H
5、 2SO4CH3 HCH3O17.写出下列反应的主要有机产物(-CH=CHCOOH 18.试解释CHCH, CH2=CH, CH三CH的pKa值趋小的理由(p Ka50) (p Ka44) (p K25)19.写出下列反应的主要试剂。20.写出下列反应的主要有机产物21.下列化合物的稳定构象式是:22.4 分写出下列反应的主要有机产物23.已知(S)-2-碘丁烷的比旋光度a /=+15.9。，那么，1.等mol的(R )-和(S )-2-碘丁烷的混合物在24C时旋光度是2.一个含25%勺（R ）-和75%勺（S ）-2-碘丁烷的溶液（1g/ml）在24C时（用 1dm样品管）观察到的旋光度是。
6、24.试解释2,2-二甲氧基丙烷是个很好的脱水剂。25.写出下列反应的主要有机产物CH2(CQEt)2EtO2CCO2EtEtONa26.写出下列反应的主要有机产物Br2(1 mol)27.4分写出下列反应的主要有机产物28.4分写出下列反应的主要有机产物(CH3)2NH30.8 分OH CH3CH3CH CCH2OHI CH2CH3由乙烯，碘甲烷出发合成31.6 分如何完成下列转变？32.6 分如何完成下列转变?33.6 分如何实现下列转变？CH 3COCH 3 (CH 3)2CHCH 2CH 3四、推结构题(共5题28分)34.8 分-丁内酯经 CHONa/CHOH处理得到 A (GHmO
7、); A 用浓盐酸共热得到 B (GHhOCb) ; B再用NaOH水溶液处理得到二环丙基甲酮(C)。求A,B结构。35.6 分某化合物A分子式为GHwQ,A可溶于NaOH溶液,与浓HI加热得化合物B和 C, C与钠在乙醚中作用得到一个烃 D(GH);此外,当A先与硝酸作用,再与混酸 作用,得到化合物E,分子式为CHQNb。试推出A,B,C,D,E的结构式,并写出各步 反应式。36.4 分已知某化合物的分子式为C9HnBrO, 1HNMI中出现四组峰，分别为：6.8 7.5 (5H, m)，4.1 (2H, t)，3.8 (2H, t )和 2.2 (2H,五重峰)ppm。试写出该化合物的结构
8、式。37.4 分某化合物A,分子式为CHO,具有光学活性。A被K2Cr2C7氧化得B (GHQ)。 B受热生成CO和Co C的IR谱在1680-1850cmi1处有一强的吸收峰，而在 NMI谱 上只出现一个单峰。A能与NaHCO反应。加热时可生成不旋光的化合物 D。D能使 Br2 CCb溶液褪色。试推测A至D的结构式。38.6 分根据下列反应过程和光谱数据，推出 A, B, C的结构式:PhC(CH3hCH2COOH-* A(CnH i30CIN氏冊2 -OH H(QCH2CH2 2 OH, 4C的NMR谱如下： h （ppm）1.12 （ 6H,单峰） 1.85 （2H,三重峰）2.83（ 2H,三重峰）7.02 （4H,单峰） 五、机理题（共3题12分）39. 2 分写出下列反应的机理:CH3CH31CH2=CH CCH2 fO+ HCI CH2 CH=C-CH2Cl OH40.4 分 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。41.6 分 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。C2H 5O-（3S,4S）-2,2,4-三甲基-3-氯己烷 六、实验题（共1题，20分）42.请列出蒸馏乙醇所需要的仪器及其它实验材料。并简述蒸馏原理及操作要 点。蒸馏乙醇时，溶液开始沸腾后马上并没有馏分流出，为什么？
