1、山东联合丰元化工有限公司分析岗位作业指导书批准：文件编号：QSC版本：A修改状态：0页码：40受 控 号：技术质量科2009年6月发布 2009年7月生效前言第一章 采样点及分析频率明细表第二章 生产控制分析检验规程一、变换分析项目1.半水煤气及变换气成份分析2.脱碳塔进出口气中硫化氢的分析3.中变变换气中一氧化碳的分析4.开、停车时吹风气、半水煤气中氧气的分析二、脱碳分析项目1. 粗脱气、净化气的分析2. 粗脱逆放气、净化逆放气的分析3. 粗脱气、净化气中硫化氢的分析三、合成分析项目1. 铜液中二氧化碳、二价铜、总氨的分析2. 合成塔进口气中氢与甲烷的测定及合成塔进出口气中氨气的分析3. 混
2、合气中氢的分析4. 合成粗醇塔前、后的气体分析5. 提氢气中甲烷、氢含量测定6. 循环水分析四、甲醇分析部分1.合成粗醇塔前后气体中二氧化碳、一氧化碳甲烷的分析2.精醇中水份、密度、水溶性试验的测定五、碳化分析部分1. 主塔进口及各塔出口气中二氧化碳的分析2. 原料气氨含量的测定3. 原料气中硫化氢的测定4. 付塔气中氨含量的测定六、MDEA脱碳分析1.贫液和半贫液残存的分析2.贫液碱度的分析七、安全分析1. 氢气、一氧化碳及甲烷的动火分析2. 氨气的动火分析第三章附则1. 标准滴定溶液、标准溶液、非标准溶液及用水2. 正确使用小容量计量器具3. 采样4. 容量分析的小容量器具5. 化验室安全
3、知识附录一：（1）几种可燃、易燃气体的空气中析爆炸极限（2）混合气体的爆炸极限（3）常用指示剂的PH值的变色范围（4）几种常用的气体摩尔体积（1大气压）附录二：（1）分析岗位的任务（2）分析岗位的安全技术规则（3）分析岗位的交接班制度、设备维护保养制度、巡回检查制度2第一章采样点及分析频次明细表序号分析项目分析岗位频次采样地点采样量报送岗位1半水煤气中CO2、O2、H2、CO、N2的测定变换分析1次/0.5小时变换系统半水煤气入口100ml造气变换2变换气中CO2、CO、H2、N2、的测定变换分析1次/0.5小时变换系统出口100ml变换压缩3中变变换气中CO分析变换分析1次/2小时中变出口变
4、换气取样点100ml变换4开车、停车氧的分析变换分析按需压缩脱硫100ml5脱硫前H2S的分析变换分析1次/2小时脱硫塔以前按需脱硫6半水煤气H2S的分析变换分析1次/2小时变换系统半水煤气入口10公斤脱硫7粗脱气中CO2、H2、COCH4、N2的测定脱碳分析1次/0.5小时脱碳塔后100ml脱碳8精脱气中CO2、H2、COCH4、N2的测定脱碳分析1次/0.5小时脱硫塔后100ml脱碳9粗脱逆放气含量的测定脱碳分析1次/2小时逆放管脱碳10精脱逆放气含量的测定脱碳分析1次/2小时逆放管脱碳11粗脱H2S的分析脱碳分析1次/2小时脱硫塔后按需脱碳12精脱H2S的测定脱碳分析1次/4小时脱硫塔后
5、100 ml脱碳13铜液中高铜的分析合成分析1次/1小时化铜桶1ml铜洗14铜液中总氨的测定合成分析1次/2小时化铜桶1ml铜洗15铜洗中CO2的测定合成分析1次/4小时化铜桶1ml铜洗16精炼气中H2的测定合成分析1次/小时铜分出口100 ml造气合成17合成塔进口气中氢与甲烷的测定合成分析1次/0.5小时合成塔进口100 ml合成造气18合成塔进口气中氨含量的测定合成分析1次/4小时合成塔进口按需合成19合成塔出口气中氨含量的测定合成分析1次/4小时合成塔出口按需合成20粗醇中醇前CO2、CO的分析合成分析1次/4小时压缩6段出口100 ml21粗醇中醇后CO2、COCH4的分析合成分析1
6、次/2小时醇分入口100 ml22提氢中渗透气分析合成分析1次/2小时渗透气出口管道100 ml合成23提氢中尾气分析合成分析1次/2小时尾气出口管道100 ml合成24PH值合成分析3次/天循环水按需循环水25电导合成分析1次/天循环水按需循环水26铜离子合成分析3次/天循环水按需循环水27铵离子合成分析3次/天循环水按需循环水28碱离子合成分析1次/天循环水按需循环水29氯离子合成分析3次/天循环水按需循环水30浊度合成分析1次/天循环水按需循环水31总硬合成分析1次/天循环水按需循环水32一次水电导合成分析1次/天循环水按需循环水33一次水氯合成分析1次/天循环水按需循环水34粗醇气中醇
7、前CO2、CO分析甲醇分析1次/小时粗醇炉入口100 ml粗醇35粗醇气中醇后CO2、COCH4的分析甲醇分析1次/小时粗醇炉出口100 ml粗醇铜洗36精醇中水份的测定甲醇分析1次/小时采出管线5 ml精馏37精醇中密度的测定甲醇分析1次/小时采出管线按需精馏38精醇中水溶性的测定甲醇分析1次/小时采出管线10 ml精馏39予后密度的测定甲醇分析1次/小时主塔进料管线按需精馏40残液密度的测定甲醇分析1次/小时主塔底部按需精馏41主塔中CO2的测定碳化分析1次/15分钟主塔出口100ml碳化42付塔中CO2的测定碳化分析1次/30分钟付塔出口100 ml碳化43原料气中CO2的测定碳化分析1
8、次/30分钟二次脱硫塔后100 ml碳化44付塔中氨含量的测定碳化分析3次/班付塔出口按需碳化45原料气中H2S的测定碳化分析1次/4小时二次脱硫塔后10公升碳化46原料气中氨含量的测定碳化分析1次/1小时二次脱硫塔后按需碳化47贫液残存的分析脱碳变换分析1次/1小时贫液泵出口按需脱碳48半贫液残存的分析脱碳变换分析1次/1小时半贫液泵出口按需脱碳49贫液碱度的分析脱碳变换分析1次/1小时贫液泵出口按需脱碳34第二章生产控制分析规程方法一、变换分析部分1.半水煤气（或变换气）的分析1.1原理一些气体能被试剂选择吸收，根据吸收前、后混合气体体积的变化，可分别计算出这些气体的含量。一些可燃性气体可
9、加入部分空气，进行爆炸，根据爆炸前、后气体体积的变化和爆炸后的生成物的体积，可分别计算这些气体的含量。反应方程式如下：二氧化碳的吸收：2KOHCO2k2CO3+H2O2NaOHCO2Na2CO3H2O氧的吸收：4C6H3（OK）3O22（KO）3C6H3C6H3（OK）32H2O一氧化碳的吸收：Cu2CL22COCuCL2.2COCu2CL2.2CO+4NH3+2H202NH4CL2Cu（HH4）2C2O42NH3+H2SO4（NH4）2SO4甲烷、氢和一氧化碳的爆炸CH42O2爆炸CO22H2O2H2O2爆炸2H2O2COO2爆炸2CO21.2分析仪器奥氏气体分析仪1.3化学试剂a、300g
10、/l氢氧化钾或氢氧化钠溶液。b、焦性没食子酸钾溶液。c、氨性氯化亚铜溶液或醋酸铜氨液d、10%硫酸溶液e、lg/l甲基橙指示剂f、液体石蜡1.4测定步骤用样气对仪器进行置换三次，准确取样气100亳升。样气送入二氧化碳吸收瓶，吸收67次，至读数不变，记下读数为D1。余气送入氧吸收瓶，吸收67次，至读数不变，记下读数为D2。余气送入一氧化碳吸收瓶，吸收至读数不变，再送入氨吸收瓶，吸收23次，至读数不变，记下读数为D3。余气爆炸测定甲烷含量时排去测定步骤4的部分余气，并准确留样气至量气管的25毫升刻度处，加入75毫升空气，送入爆炸瓶爆炸，记下爆炸后所减少的体积为C。甲烷含量已知时排去测定步骤3的部分
11、空气，并准确留样气至量气管的25毫升刻度处，加入75毫升空气，送入爆炸瓶爆炸，记下爆炸后所减少的体积为C。爆炸后余气送入二氧化碳吸收瓶，吸收67次，至读数不变，记下被吸收的体积为VCO2。1.5计算CO2%（100D1）%O2%（D1D2）%测定甲烷含量时CO%（D2D3）%CH4%（VCO2D3/V）%H2%=2/3(C2VCO2)D3/V%甲烷含量已知时CO%（VCO2D2/V）%CH4%H2%2/3（C1/2VCO2）D2/V%CH4%N2%100%CO2%O2%CO%H2%CH4%式中：VCO2爆炸后吸收二氧化碳的体积，毫升V爆炸反应用的样气体积，毫升1.6注意事项吸收顺序不能颠倒。吸
12、收瓶和爆炸瓶的液面高度吸收前后应保持一致。当吸收剂吸收效率下降时应及时更换。吸收液不得冲入梳形管内，若吸收液冲入梳形管则应及时用水冲洗干净。各旋塞应经常擦洗，并涂抹凡士林。应用铜丝网包扎爆炸瓶。应防止引爆装置受潮。爆炸瓶铂金丝有油污或炭渣时，可用电解法除去。方法如下：在爆炸瓶内装入510%氢氧化钠电解液，将爆炸瓶的两根铂金丝分别接至电压为69V直流电源的正、负极，通电进行电解，电解期间更换23次正、负极，直至油污和炭渣除净为止。2.脱硫塔进出口气中硫化氢的分析。2.1原理用醋酸锌溶液吸收样气中的硫化氢，生成的硫化锌沉淀与碘作用，在酸性溶液中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，从而求得硫化氢的含
13、量。反应方程式如下：ZnAC2H2SZnS2HACZnSI22HCLZnCL22HISI22Na2S2O32NaINa2S4O62.2分析仪器碘量瓶250ml或500ml25毫升棕色酸式滴定管湿式气体流量计10毫升、50毫升量杯2.3化学试剂碘标准溶液C（1/2I2）=0.1mol/l或C（1/2I2）0.01mol/l硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）0.1mol/l或C（Na2S2O3）=0.01mol/l11盐酸溶液5g/l淀粉溶液2.4测定步骤在硫化氢反应瓶中加入50g/l或20g/l醋酸锌溶液50毫升塞紧塞子。以0.20.5升/分的流速通入样气，通入量根据样气中硫化氢的含量而定。
14、脱硫塔进口气25升，脱硫塔出口气1015升。取下反应瓶，加入5毫升0.1000mol/l或0.01000mol/l碘标准溶液及5毫升11盐酸溶液。用0.1000mol/l或0.01000mol/l的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入3毫升5g/l淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失。空白试验在吸收瓶中加入50毫升50g/l或20g/l醋酸锌溶液，5毫升0.1000mol/l或0.01000mol/l碘标准溶液，5毫升11盐酸溶液，用0.1000mol/l或0.01000mol/l的硫代硫酸钠滴定至溶液呈浅黄色，加入3毫升5g/l淀粉溶液继续滴定至蓝色消失。2.5计算H2S（V1V2）C0.01
15、71000/Vf式中V样气体积，升V1滴定空气试验所有消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升。V2滴定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，毫升。C硫代硫酸钠的摩尔浓度（mol/l）0.017硫化氢的毫摩尔质量，mg/mol. f温度校正系数。2.6注意事项吹风阶段和开车时，不能取样，因为吹风气中H2S较低，开车时气体不均，这时造成取样无代表性，如双套生产可酌情取样。为使样气新鲜，有代表性，故取样管应自始至终排空。通气的体积要视H2S高低而定，含H2S愈高，通气愈少，（从生成ZnS颜色深浅而定），一般是脱硫前取2升，脱硫后取10升，如脱硫效率很差，则取5升即可。如果H2S含量又高，通气又多，生成硫
16、化物太多，在碘氧化时，反应缓慢，且氧化不完全，增加分析误差。通气前首先要校正湿式气体流量计至水平，同时检查是否有水。通气后不得先加HCL，以防H2S逸出。通气后必须用少许蒸馏水，将瓶壁上ZnS等冲下，以免增加分析误差。控制气体流速，以保证完全吸收，故脱硫后一般1升/分，脱硫前稍慢一些。碘量瓶上的塞子一定盖严，不得漏气。酸性不可太强，因为碘量法测定的条件必须在中性或弱酸性的溶液中进行。标准碘液及标准Na2S2O3溶液，必须放有棕色瓶和低温下贮存，因I2溶液易挥发，Na2S2O3极易分解。流量计内水要定期更换，一般每周换一次蒸馏水。淀粉指示剂必须在滴定至浅黄色时加入，不可加过早以防大量的I2被淀粉
17、吸收，生成“碘化淀粉”。生成“碘化淀粉”后其中I2也能与硫代硫酸钠作用，但速度很慢。加碘前必须使溶液充分冷却，以免碘挥发，使分析结果偏高。滴定时应尽量减少与空气接触，不应过度摇动。原因是：碘具有挥发性，容易引起碘的损失，其次碘离子在酸性溶液中受空气中氧的作用，可以析出碘。2H2I1/2O2I2H2O3.中变变换气中CO的分析同1变换气的分析。4.开停车的吹风气、半水煤气中氧的分析同1半水煤气的分析。二、脱碳分析部分1.粗脱气及净化气的分析同第二章变换分析部分中变换气的分析2.粗脱逆放气及净化逆放气的分析同第二章变换分析部分中变换气的分析3.粗脱气中硫化氢的分析同第二章变换分析部分中2脱硫塔进出
18、口气中半水煤气硫化氢分析。4.净化气中硫化氢的测定4.1分析仪器100ml玻璃注射器醋酸铅检气管4.2测定步骤割断检气管两端封头。用注射器采样100毫升，并迅速与检气管连接。以100毫升/100秒的均匀速度将气样注入检气管中，待注气完毕，便从褐色柱所到刻度读出可靠数据。4.3注意事项如所测环境低于15，请将检测管握在手中使用。三、合成分析部分1.铜液中的二氧化碳、高铜、总氨的分析1.1铜液中二氧化碳的测定1.1.1原理用硫酸将醋酸铜氨液中碳酸盐分解，放出二氧化碳，测其体积而后得二氧化碳含量，反应方程式如下：Cu(NH3)4CO33H2SO4CuSO42（NH4）2SO4H2OCO2Cu2(NH
19、3)4CO33H2SO4CuSO42（NH4）2SO4H2OCO2(NH4)2CO3H2SO4（NH4）2SO4H2OCO21.1.2分析仪器60毫升二氧化碳反应瓶100毫升量气管250毫升水准瓶1ml移液管5ml移液管1.1.3化学试剂C（1/2H2SO4）6mol/l的硫酸溶液1.1.4测定步骤用吸量管取1毫升试样于二氧化碳测定瓶中的内瓶中，用吸量管取5毫升C（1/2H2SO4）6 mol/l的硫酸溶液于反应瓶的外瓶中，塞紧塞子，试其不漏气后，举起水准瓶，使量气管内与木瓶内液面相平，记下量管的读数V1，轻轻摇动反应瓶，使试液与硫酸完全作用，3分钟后再记下量气管的读数V2。1.1.5计算CO
20、2（V2V1）273/22.26（273t）摩尔/升式中V1反应前量气管的读数，毫升V2反应后量气管的读数，毫升22.26二氧化碳毫克分子体积，毫升t室温，1.1.6注意事项仪器不得漏气在将H2SO4放入反应瓶外圈时，切勿与内圈的铜液混合，以免造成误差。摇动反应瓶时，不易晃动太剧烈，以免反应瓶内溶液进到橡皮管而造成误差。1.2铜液中二价铜的测定1.2.1原理以硫酸破坏醋酸铜氨络合盐，生成硫酸铜，定量的将碘离子氧化成碘，再以硫代硫酸钠滴定所生成的碘，反应方程式如下：2Cu（NH3）2AC3H2SO4Cu2SO42（NH4）2SO42HACCu（NH3）4AC23H2SO4CuSO42（NH4）2
21、SO42HAC2CuSO42KI2KCNSCu2（CNS）22K2SO4I2Cu2SO42KCNSCu2（CNS）2K2SO4I22Na2S2O32NaINa2S4O61.2.2分析仪器1毫升移液管250ml或150ml的三角烧瓶50ml的量筒25ml棕色碱式滴定管1.2.3化学试剂C（1/2H2SO4）1mol/l硫酸溶液5g/l的淀粉指示剂20g/l碘化钾30g/l的硫氰酸钾混合液C（Na2S2O3）0.1000mol/l标准溶液1.2.4测定步骤用取样瓶在铜液泵入口处取样，取样时置换取样瓶23次，取满瓶立即盖好瓶塞。用干燥的1ml移液管插入铜液取样瓶底部，吸取1ml试样，迅速擦掉沾在吸管
22、上的铜液，将吸管插入预先盛有30ml、1mol/l、H2SO4和10ml碘化钾硫氰酸钾混合液的烧瓶中。摇匀溶液然后加入3ml5g/l淀粉指示剂，用0.1摩尔/升的硫代硫酸钠标准溶液滴定到溶液蓝色刚消失为止。1.2.5计算CuV1C/V摩尔/升式中V1滴定用去的硫代硫酸钠标准溶液的体积，毫升C硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/lV取试样的体积，ml1.2.6注意事项滴定前要做好准备工作高价铜分析，不能让铜液中Cu参与反应而变成Cu，滴定时速度要快，取样后立即分析。因低价铜怕氧化，在吸取样品及放样品时插入瓶内底部。1.3铜液中总氨的分析1.3.1分析仪器1ml移液管、10ml移液管100ml容
23、量瓶、250ml或150ml三角烧瓶25ml酸式滴定管、50ml酸式滴定管、25ml碱式滴定管1.3.2化学试剂C（1/2H2SO4）0.1mol/l硫酸标准溶液10%的双氧水C（EDTA）0.01mol/l的标准溶液C（NaOH）0.1mol/l的标准溶液11的中性甲醛1g/l中性红试剂10g/l的酚酞试剂。1.3.3测定步骤在锥形瓶中预置10mlC（1/2H2SO4）0.1mol/l的硫酸标液加入1ml稀释10倍的铜液，加2滴10%双氧水，加C（EDTA）0.01mol/l的标液（数量是总铜耗EDTA的数）摇匀，加810滳中性红（1g/l）用0.1mol/l的NaOH标液中和至紫红退去为止
24、，此时耗NaOH体积不记，加10ml11中性甲醛。加810滴10g/l酚酞指示剂，用C（NaOH）0.1mol/l的NaOH滴定，记下此时消耗NaOH的体积。1.3.4计算总氨CnaOH V1NaOH/V10/100(mol/l)V取试样的体积，molCNaOH的标准溶液的浓度（mol/l）V1消耗NaOH的体积，（ml）10/100铜液稀释的倍数2.合成塔进口气中氢与甲烷的测定2.1.1原理样气经过C（1/2H2SO4）=6MOL/L硫酸除氨后，取一定量样气，加一定量空气，送入爆炸瓶通电爆炸，根据爆炸后减少的体积及生成二氧化碳量，即可计算其含量。反应方程式如下：2H2O22H2OCH42O2
25、CO22H2OCO22KOHK2CO3H2O2.1.2分析仪器奥氏气体分析仪2.1.3化学试剂C（1/2H2SO4）6mol/l硫酸溶液300g/l氢氧化钠或氢氧化钾溶液2.1.4测定步骤用除氨后的样气置换排净管线内的残余气体，准确取样20ml加入80ml空气（最好用碱石棉过滤）然后送入爆炸瓶中通电爆炸，读取爆炸后减少的体积C，再用300g/l氢氧化钠或氢氧化钾溶液吸收56次，至读数不变，然后读取减少的体积VCO2.2.1.5计算CH4%VCO2100/205VCO2H2%2/3（C2VCO2）100/2010/3（C2VCO2）（N2Ar2）%100%H2%CH4%C爆炸后减少的体积，ml
26、VCO2爆炸后测得二氧化碳体积,ml2.1.6注意事项同第二章变换分析部分之中半水煤气的分析1.62.2合成塔进出口气中氨的分析2.2.1原理使含氨的样气，连续通过预先加入甲基红指示剂的，一定容积的硫酸标准溶液，当硫酸溶液内红色变黄色时，停止通气。根据残余气体体积和硫酸标准溶液用量计算氨含量。反应方程式如下：H2SO42NH3（NH4）2SO42.2.2分析仪器500毫升的量气筒氨反应管1000毫升水准瓶2.2.3化学试剂C（1/2H2SO4）0.1mol/l的硫酸标准溶液。1g/l甲基红指示剂2.2.4测定步骤氨反应管中加0.1mol/l的硫酸标准溶液（出口为10毫升，进口为2毫升），甲基红
27、指标剂2滴及中性蒸馏水30毫升。调整量气管零位，把反应管进口与样气管连接，反应管出口与量气管连接。使样气缓缓通过反应管，控制鼓泡速度，出口气23个泡/秒，进口气56个泡/秒。当溶液中指示剂一半由红变黄即停止通气。将反应管上下摇动，如全部刚变色，说明终点已到，如仍为红色，则需通入少量气体。读取残余气体积和气体温度。2.2.5计算NH3%C1V122.08100/Vt.fC1V122.08C1硫酸标准溶液的摩尔浓度mol/lV1硫酸标准溶液的体积，molVt残余气体在t时的体积，molf温度校正系数22.08在标准状况下1mg分子氨的体积，ml2.2.6注意事项塔前取样时应站在上风口，排空23分钟取样，进出口氨应同时取样，分析结果才准确。通气速度要严格加以控制，不得太快。反应时底部变黄即停止通气。
