1、3万吨三氯化磷项目试生产方案修改稿 30000t/a三氯化磷项目试生产方案 2013-09-2编制 1、应急救援指挥领导小组 192、试车实施小组及职责 193、人员联系方式205、事故报警 20（二）基础工作 20 危险与风险分析 2230000t/a三氯化磷项目总体试生产方案一、工程概况（一）建设项目施工完成情况该项目土建工程自2012年9月动工，目前土建工程主体竣工。所有特种设备、压力管道、装置设备安装完毕，所有管线对接完毕，设备管线保温、伴热施工完毕，各类爬梯、平台防护安装完毕，装置内洗眼淋洗器、消防栓、灭火器、消防沙箱等安全消防设施及其安全阀、压力表等安全附件已安装完毕，需要质监局检
2、验检测的已全部完毕。防雷、防静电接地、设备跨接安装完毕，经过气象局检测合格。防化服、空气呼吸器、防毒面罩、应急药品等劳动保护用品到位、安全连锁正常投用。供电系统、仪表控制检测系统、DCS系统安装完毕，各设备控制程序调试合格。设备、管线的吹扫和打压工作已经完成。经过生产准备，现已具备生产条件。（二）项目简介目前，公司生产双甘膦项目的工艺为：向亚氨基二乙酸钠盐（IDA）的反应釜中滴加三氯化磷，滴加完毕后，在回流的状态下加入甲醛水溶液进行缩合反应，缩合反应结束后，加入NaOH中和，然后经多功能压滤机洗涤、分离处理，得到双甘膦湿品，经闪蒸干燥器干燥，达到质量标准后称量包装即为成品。反应方程式为： NH
3、(CH2COONa)2 + CH2O+PCl3+ 2H2O H2PO3CH2N(CH2COOH)2 + 2NaCl + HCl，但该方法对三氯化磷的质量要求和操作要求均较高，而且在滴加三氯化磷过程中出现了爆鸣、冲料等异常现象，主要是因为三氯化磷滴加进反应体系后，放出了大量的热量，来不及转移，导致冲料，给生产带来了安全隐患。经过调研，企业决定改进工艺，采用先将三氯化磷水解制成亚磷酸和盐酸的混合溶液，再生产双甘膦的方法。此方法提高了反应的安全性和操作稳定性，同时，又提升了双甘膦的成品收率。*公司计划投资1752.9万元，建设年产3万吨三氯化磷技改节能项目，项目于2013年2月21日取得了*市企业投
4、资项目备案通知书（石工信投资备案20133号），2012年9月11日取得了*工业园区投资项目入园通知书（*工许可201226号）。（三）生产储存危险化学品品种和设计能力1、产品设计能力：三氯化磷30000吨/年； 2、储存危险化学品品种：液氯100吨，黄磷60吨，三氯化磷200吨。3、化学品理化性质：表3-1 黄磷理化性质理化性质中文名黄磷分子式P4英文名phosphorus yellow别名白磷分子量123.90外观与性状无色至黄色蜡状固体，有蒜臭味，在暗处发淡绿色磷光。溶解性不溶于水，微溶于苯、氯仿，易溶于二硫化碳熔点44.1沸点280.5燃烧热2940.1 kJ/mol相对密度（空气1）
5、4.42相对密度（水1）1.82饱和蒸气压0.13kPa （76.6）临界温度721临界压力无资料禁配物强氧化剂、酸类、卤素、硫。稳定性聚合危害燃烧性自燃引燃温度30闪点无意义危险特性白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸。在潮湿空气中的自燃点低于在干燥空气中的自燃点。与氯酸盐等氧化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火，可引起严重的皮肤灼伤。表3-2 氯气理化性质理化性质中文名氯分子式Cl2危险性类别有毒气体别名氯气分子量70.90英文名chlorine外观与性状黄绿色、有刺激性气味的气体溶解性微溶于冷水，溶于碱、氯化物和醇类熔点-101沸点-34.0燃烧热无意义相对密度（空气1）2.
6、5相对密度（水1）液态1.41（20）饱和蒸气压673kPa（20）临界温度144临界压力7.71MPa禁配物易燃或可燃物、烷烃、炔烃、卤代烷烃、芳香烃、胺类、醇类、乙醚、氢、金属、苛性碱、非金属单质、非金属氧化物、金属氢化物等。稳定性稳定聚合危害不聚合表3-3 三氯化磷理化性质理化性质中文名三氯化磷分子式PCl3英文名phosphorus trichloride别名相对分子量137.34外观与性状无色澄清液体，在潮湿空气中发烟。溶解性可混溶于二硫化碳、醚、四氯化碳、苯。熔点-111.8沸点74.2燃烧热无意义相对密度（空气1）4.75相对密度（水1）1.57饱和蒸气压13.33kPa（21）
7、临界温度无资料临界压力无资料禁忌物强碱、强氧化剂、水、酸类、醇类、钾、钠、金属氧化物。稳定性聚合危害燃烧性无意义引燃温度无意义闪点无意义危险特性遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。表3-4 亚磷酸理化性质理化性质中文名亚磷酸分子式H3PO3英文名phosphorous acid别名分子量82.0外观与性状白色或淡黄色结晶，有蒜味，易潮解。溶解性易溶于水、醇。熔点73.6沸点200（分解）燃烧热无意义相对密度（空气1）无资料相对密度（水1）1.65饱和蒸气压无资料临界温度无资料临界压力无资料禁配物强
8、氧化剂、酸类、卤素、硫。稳定性聚合危害燃烧性不燃引燃温度无意义闪点无意义危险特性本品不燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。表3-5 氯化氢理化性质理化性质中文名氯化氢（无水）分子式HCl英文名Hydrogen chloride别名相对分子量36.46外观与性状无色有刺激性气味的气体溶解性易溶于水，溶于乙醇、乙醚熔点-114.2沸点-85.0燃烧热无意义相对密度（空气1）1.27相对密度（水1）1.19饱和蒸气压4225.6kPa（20）临界温度51.4临界压力8.26MPa禁忌物碱类、阀性金属粉末稳定性稳定聚合危害不聚合燃烧性无意义引燃温度无意义爆炸极限无意义危险
9、特性遇水具有强腐蚀性。能与一些阀性金属粉末发生反应，放出氢气。 二、总体试生产方案的编制依据和原则 （一）试生产方案编制的主要依据中华人民共和国安全生产法危险化学品安全管理条例安全生产许可证条例危险化学品建设项目安全许可实施办法（国家安监总局令第8号）化学工业大、中型装置生产准备工作规范（HGJ232-1992）危险化学品从业单位安全标准化通用规范（AQ3013-2008）化工企业安全管理制度（原化学工业部1991化劳字第247号）（二）试生产方案的编制原则（1）可适用性，可操作性，具有有效的指导作用；（2）规定试生产各步骤达到的标准和检查程序。三、试生产的指导思想和应达到的标准（一）试生产的
10、指导思想：安全、稳妥、全面、扎实。（二）试生产应达到的标准：1、检验装置工艺流程、设备、仪表及电气的运行状况，及时发现问题并进行整改；2、全面检验装置设计的科学性并调试仪表控制系统，达到完全正常；3、严格按照供应商及设计单位要求和标准完成，确保装置开车后的高效运行。四、试生产应具备的条件（一）工程交接完成1、工程完工，基本达到交工条件工程完工后，2013年8月30日公司组织生产、基建、消防、安全、技术、电气、仪表、工程施工、监理完工情况和等相关单位和人员对工程质量进行了初步验收，项目总体符合预期设计要求。2、按照有关规定和程序，工程已办理中间交接手续。3、现场施工用临时设施已全部拆除，施工过程
11、中使用的脚手架和梯子等辅助器材，以及电焊机等设备全部移出生产装置区。4、设备位号和管道介质名称、流向标志齐全。5、现场清洁、无杂物、无障碍。组织现场人员对装置生产区精心打扫，施工留下的焊渣、碎铁屑、报废螺栓、铁板下脚料等一切杂物全部清扫出生产装置区，运至指定废品存放区。（二）人员培训1、同类装置实习、培训已结束为保证试生产顺利，组织相关人员学习了公司三氯化磷生产装置的试车经验，以这些装置试车过程中出现的问题为案例，强化对试车工作的认识，分析其中的难点和需要重点关注的地方。2、进行岗位练兵、模拟练兵、反事故演习，达到“三懂六会”，提高“六种能力”以工艺流程图、岗位操作规程、安全技术规程、工艺技术
12、规程、环保及职业卫生技术规程、事故应急预案、分析规程、检修规程、主要设备运行规程等为培训教材，对职工严格进行岗位培训，达到“三懂六会”，提高“六种能力”。3、各岗位操作人员经考试合格，已取得安全技术上岗证。本装置共有职工15人，经入厂三级安全教育，熟悉生产装置和本岗位的设备性能及生产和使用介质的危险程度，能正确使用安全防护器材、应急急救器材和消防器材，全部取得安全技术上岗证。4、已组织制定装置的事故应急救援预案，并已组织学习，对本装置试车以来的事故苗头本着“四不放过”的原则已进行分析总结，吸取教训。（三）生产管理制度1、岗位分工明确，班组生产作业制度已建立。根据生产需要和职工培训的实际情况，由
13、车间组织进行了岗位分工。2、公司和车间指挥部试车指挥系统已落实，干部已值班上岗，并建立例会制度。3、岗位责任、巡回检查、交接班等各项制度已建立。4、由4人组成的班组共三个，现已展开三班轮岗制度，严格执行巡检和交接班制度，保证全天候24小时人员到位。5、原始记录数据表格化。生产操作记录表和现场巡检记录表已印发到位，分别由内操和外操填写，保证各项记录完备、准确、清晰、可靠。（四）试生产方案已向各生产和管理人员交底1、工艺规程、安全规程、操作规程等已人手一册，试车方案均已下发到班组、车间；2、已实行“看板”或“上墙”管理为引起职工足够重视，各项管理规定和巡检路线张贴到控制室内。3、已进行试车方案交底
14、和学习。 试车方案编写完毕，组织装置生产和管理人员，安全、技术和消防等职能部室人员进行了学习，由经验丰富的管理人员和老职工予以讲解，让每个试车人员熟悉和掌握各项试车步骤。4、事故应急处理预案已经制定并落实。为能预防和及时、有效处理试车过程中的突发事件，尽可能减少事故造成的损失，组织各个试车人员，预案中涉及的应急救援体系领导和实施救援人员进行了学习，通过学习使各相关人员熟悉了应急救援程序，明确了职责和分工。（五）保运工作1、保运的范围、责任已划分。为了保证试车工作安全有效进行，对试车工作的各项责任明确化。总经理作为第一责任人，总工程师作为技术负责人，安全环保、电气仪表、公用工程和综合保障等各项工
15、作明确到人，具体划分见保运体系。2、保运队伍已建立。3、保运设备、工具已落实。各种保运工具、防护用品和照明设备已全部到位，并已培训职工正确使用。4、保运值班地点已挂牌，落实24小时值班。5、物资供应和保障已落实，实行24小时值班。6、机、电、仪修人员已上岗。由电气仪表车间负责安排机、电、仪修等相关人员，保证试车期间24小时在职在岗。（六）供排水系统1、水网压力、流量、水质符合工艺要求，供水稳定。2、循环水系统已合格，运行稳定。循环水系统已调试完全合格，水温2028之间，压力稳定在0.2Mpa0.4Mpa,流量能够满足80吨/小时的要求。3、消防水、排水系统均已投用，运行可靠。厂区内消防管线呈环
16、状布置，室内配消火栓和灭火器，经调试完全合格，可以投入使用。（七）供电系统1、已实行双电源、双回路供电。2、仪表电源稳定运行。3、保安电源已落实。4、电力调度人员已上岗值班。5、供电线路维护已经落实，人员开始倒班巡线。（八）蒸汽系统1、蒸汽系统已按压力等级并网、运行，参数稳定。DN80蒸汽总管经暖管试用，蒸汽系统压力稳定在0.3Mpa，流量平稳，完全可以满足使用要求。2、无跑、冒、滴、漏，保温良好。（九）供氮、供风系统1、仪表风、氮气系统运行正常。2、压力、流量、露点等参数合格。（十）备品配件1、备品配件可满足试车需要，并已上架，记录帐目与实物相符。2、保管人员熟悉库内物资规格、数量、存放地点
17、，出库及时准确。（十一）通讯联络系统1、指挥系统电话畅通。2、岗位电话已开通使用。3、直通、调度火警电话可靠好用。4、无线电话呼叫清晰。（十二）物料储存系统1、原料、燃料、中间产品、产品储罐均已吹扫、试压、气密完毕。2、机泵、管线联动试车完毕，处于良好待用状态。3、储罐防静电、防雷设施经检测合格。4、储罐的安全阀已校验合格并处于常开状态。5、储罐位号、管线介质名称与流向、罐区防火有明显标志。（十三）运输系统1、装置内主马路等输送系统已建成投用。2、原料、燃料、中间产品、产品的购、销手段已经落实。3、产品出厂检验、装车、运输等环节已落实。（十四）安全、消防、急救系统1、安全生产管理制度、规程、台
18、帐齐全，安全管理体系建立，人员经安全教育后持证上岗。2、动火制度、禁烟制度、车辆管理制度已建立并公布。3、消防巡检制度、消防车现场管理制度已制定，消防应急方案已落实，消防道路已畅通。4、岗位消防器材、防护用具已备齐，人人会用。5、气体防护、救护措施已落实。6、现场人员劳保用品穿戴符合要求，职工急救常识已经普及。7、生产装置、罐区的消防喷淋、有毒、可燃气体监测报警仪器已投用，完好率达到100%。8、安全阀试压、调校、定压、铅封完好。9、盲板已有专人管理，设有台帐，现场挂牌。10、现场急救站已建立，并备有救护车等，实行24小时值班。（十五）生产调度系统1、公司调度体系已建立，各专业调度人员已配齐，
19、并考核上岗。2、试车调度工作的正常秩序已形成，调度例会制度已建立。3、调度人员已熟悉各种物料输送方案，装置间互供物料的联系明确且管线已开通。4、试车期间的原料、燃料、产品、副产品及动力平衡等均已纳入调度系统的正常管理之中。（十六）环保工作达到“三同时”1、生产装置“三废”处理设施已新建和利用原处理设施已落实。2、分析检测所需的仪器、化学药品已齐备，分析规程及报表已落实。3、环保管理制度、各环保控制指标、采样点及分析频率等经批准公布执行。（十七）分析检测1、分析室已建立正常分析检验制度。2、本项目所有分析检测工作由新建的质检中心负责，化验分析项目、频率、方法已确定，仪器调试完，试剂已齐备，分析人
20、员已上岗。3、采样点已确定，采样器具、采用责任已落实。各装置的采样点已落实，采样用具和规范严格按照分析规程进行。通知分析中心相关人员现场查看取样点，熟悉现场环境。（十八）现场保卫1、现场保卫的组织、人员、工具等已落实。2、入厂制度、控制室等要害部门保卫制度已制定。3、与地方联防的措施已落实。（十九）生活后勤服务1、食堂实行24小时值班，并做到饭菜供应。2、清洁卫生责任制已落实。五、试生产的组织与指挥系统（一）试生产组织机构与指挥组 长： 副组长： 组 员： 试生产现场指挥： 组员： （二）试生产技术小组组 长： 组 员： （三）试生产保运体系1、人员培训1）对操作人员进行了现场安全设施、设备、
21、管路、仪表操作培训，熟识各种阀门、管路及操作，并进行了考核。2）操作人员能独立操作，能应付各种异常情况及突发事故，并能对出现的问题进行迅速分析、判断、解决、处理。3）对参与操作人员进行了工艺流程、设备仪表操作方面的培训，达到熟练操作，以及对突发事故的应急处理能力和个人防护知识的学习。2、试生产责任、制度、规程1）试生产期间责任落实试生产期间第一责任人： 试生产期间生产责任人： 试生产期间技术责任人： 试生产期间安全环保监督责任人： 试生产项目责任人： 试生产期间电力保障责任人： 试生产期间公用工程保障责任人： 试生产期间综合保障责任人： 2）30000t/a三氯化磷项目试生产期间管理制度见附录
22、一3）30000t/a三氯化磷项目试生产期间安全操作规程见附录二3、设备、管道打压试验所有设备、管道已按要求试压，并保压合格；各种试压、保压记录齐全。4、公用工程准备试生产过程中所使用的水、电、汽等公用工程设施按设计要求已准备完毕。六、试生产方案与进度 单机试车、联动试车和化工投料试车方案简介。三氯化磷装置单机和联动试车方案：1 开车前的准备工作1.1 各设备的单体试车，无负荷试车、系统吹扫，负荷试车等项工作全部进行完毕并经车间验收合格。1.2 详细检查车间室内外的所有设备、管道、阀门状况，如果发现有碍于开车的问题，应立即设法消除，若有解决不了的问题必须报告车间主任，开车前所有妨碍开车的问题必
23、须处理完毕。1.3 和调度室及有关科室联系接受冷却水、蒸汽、具体接受蒸汽到分配缸的操作方法如下：1.3.1 详细检查管架到蒸汽分配缸各阀门开关情况，管道、仪表的情况，全部打开管架上各导淋阀门。1.3.2 打开蒸汽分配缸上导淋阀门、蒸汽入口阀门，其他阀门全部关死。1.3.3 联系或等待送汽，当管架导淋流出蒸汽冷凝水后，有大量蒸汽喷出时，由远至近逐步关闭导淋阀门，最后关闭蒸汽分缸上的导淋阀门。1.3.4 当蒸汽送入车间时，蒸汽管线可能产生水锤现象，应及时处理，切不可马虎从事。1.3.5 其化各岗位接受蒸汽，请按各岗位操作法中的规定进行。2 装置开车 接受车间主任的开车命令后，由值班长向各岗位发出准
24、备开车命令，各岗位按岗位操作法开车前准备工作将开车准备工作完成后，报告班长，班长按下列顺序进行开车。2.1 熔磷岗位开车 2.1.1 准备工作检查各仪表是否准确、灵阀好用，若有问题及时处理。检查熔磷槽水位，用污水池水补足熔磷槽所需水位。根据生产需要和容磷槽容量将磷原料现场就位。2.1.2 正常开车打开熔磷槽冷凝水出口阀门、疏水器阀门后缓慢打开夹套蒸汽入口阀门，待冷凝水出水阀门有蒸汽喷出时，关闭冷凝水出口阀门，开启热水自动控制系统，使熔磷热水系统热水稳定在6575。待熔磷槽水温达6575时，观察熔磷槽内黄磷的状态。密切关注热水自动控制系统，保持正常工艺条件。做好记录，并报告值班长熔磷系统正常投入
25、运行。2.2 冷凝 、尾气吸收岗位开车2.2.1 准备工作检查水系统及本岗位所属设备的管线、阀门。法兰接口是否缺垫、把平、把紧，有无多余盲板，阀门开关是否灵活，补充水压是否正常，如有问题应及时处理。通知仪表工开表并检查仪表是否准确好用，发现问题需及时解决。检查循环泵润滑并盘车，关闭泵出、入口阀门和各泵付线阀门。关闭冷却塔底排净阀门，开塔循环水进出口阀门。打开尾气吸收塔尾气放空阀门，开启尾气吸收循环泵向两个塔内注碱液，使塔内水位处于液面计13格处。调试好各检测仪器仪表使之正常。2.2.2 正常开车接到值班长或氯化岗位通知开车后，立即打开冷凝器冷却水调节阀门，并调节好流量，使喷淋水均匀分布。冷却塔
26、启动风机进入正常运行。分别打开1#循环泵出、入口阀门，2#泵出、入口付线阀门，将循环泵容空气排净后，再分别关闭两个泵出口阀门。启动1#循环泵，待泵转速和出口压力正常后，将1#泵出口阀门打开。吸收系统打开各尾气气体出口阀门，并调整各控制阀门，使之满足工艺条件。做好记录，并将开车情况报告给值班长。2.3 三氯化磷岗位开车2.3.1 准备工作检查各仪表是否准确好用，若有问题及时处理。检查各阀门是否灵活好用，同时关闭所有阀门。检查氯化反应器内底磷量和母液量，确保底磷量为300kg，母液量7000kg，如量不足，应予以补足；底磷量多则应计算在生产用磷量中，母液量多则在通氯之前将其蒸馏出去，作为产品。检查
27、中间计量罐，中间罐和成品罐，弄清各罐内溶液数量和成份。检查蒸汽总管，冷却水总管压力，开冷却冷凝器冷却水。打开氯化反应器冷凝水出口阀门，疏水器阀门，缓慢打开夹套蒸汽入口阀门，待冷凝水阀门有蒸汽喷出后关闭冷凝水出口阀门，开始加热底磷和母液。打开转子流量计出、入口阀门，使回流管畅通，待氯化反应器液相温度达4650时，开通通氯管。2.3.2 正常开车检查氯化反应器液面、液相温度，液相温度达5060左右，启动磷加料泵，加生产用磷，通氯前氯化反应器工作磷量达到300kg，停止加磷。待氯化反应器气相温度、液相温度、回流正常时，便可通知汽化岗位开车，进行通氯，并检查系统有无泄漏。通氯同时，关掉氯化反应器夹套蒸
28、汽入口阀门，开冷却水出口阀门，关疏水器阀门，开冷却水入口阀门。调节各阀门保持正常工艺条件。2.4 汽化岗位开车2.4.1 准备工作检查蒸汽系统、氯系统、各仪表、阀门是否好用，如有问题及时联系检修。并确认无漏气现象。各阀门位置：除液氯蒸发器冷凝水出口阀门及疏水器阀门全开外，其余阀门处于全关状态。蒸汽总管压力应保持在0.250.35Mpa、低于0.25Mpa时，随时联系调度室提压。2.4.2 正常开车接到开车命令后，开启加氯热水自动控制系统至温度恒定在40，按三氯化磷氯气压力要求调节热水温度。缓慢打开液氯汽化器夹套热水入口阀门。全开反应器各氯入口阀门。开气氯阀门约1/3，最后根据化磷放热情况调节氯气阀门。开液氯阀门并调节温度、压力使之达到正常工艺条件。报告值班长，并做好记录。2.4.3 在开车过程中，值班长与各岗位操作者必须密切配合，互相帮助，互相监督，防止开车过程中错误操作同时作好应急救援的人员、设施设备准备工作。2.4.4 在开车过程中各技术，安保，维修人员进驻现场并轮流值班，发生任何危害人身、设备安全故障时，都应立即消除，并报告车间，必要时停止开车操作。3 值班长岗位正常操作3.1 按交接班制度，提前半小时换好工作服到现场，对职责范围所属全部项目进行检查，提前15分钟召开班前会，分配任务，安排工作，提出安全注
