1、满分1513100得分阅卷人签名l竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的位置，用铅笔解答无效（包括作图）。草稿纸在最后一页。不得将任何纸张带入考场。凡要求计算者，须给出计算过程，没有计算过程无效。姓名、报名号和所属学校等必须写在首页左侧指定位置，写于其他地方者按废卷论处。用涂改液涂改的解答无效。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 气体常数R8.31447 J K-1 mol-1法拉第常数F96485 C mol-1阿佛加德罗常数NA6.0221421023
2、mol-1 第1题 （15分）1-1 2009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。117号元素是用249Bk轰击48Ca靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p次衰变得到270Db后发生裂变；5个原子则经q次衰变得到281Rg后发生裂变。用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数）。1-2 写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型：（C6H5）IF5-（C6H5）2XeI（C6H5）2+1-3 一氯一溴二（氨基乙酸根）合钴（III）酸根离子有多种
3、异构体，其中之一可用如下简式表示。请依样画出其他所有八面体构型的异构体。第2题 （5 分） 最近我国有人报道，将0.1 mol L-1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol L-1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知（Cu2+/Cu）和（S/S2-）分别为0.345V和 -0.476 V，nFERTlnK，表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。计算25oC下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数，写出平衡常数表达式。2
4、-2金属铜和混浊现象均出现在蛋壳外，这意味着什么？2-3 该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH。现设pH = 6，写出反应的离子方程式。2-4 请对此实验结果作一简短评论。第3题 （7 分） 早在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。1930年确定了它的理想化学式。左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。第4题 （8分）4-1分别将O2、KO2、BaO2 和O2AsF6填入与OO键长相对应的空格中。OO键长112 pm121 pm128 pm149 pm化学式4-2在配合物A和B中，O2为配体与中心金属离子配位。A
5、的化学式为Co2O2（NH3）104+，其OO的键长为147 pm；B的化学式为Co（bzacen）PyO2，其OO的键长为126 pm，Py是吡啶（C5H5N），bzacen是四齿配体 C6H5C（O-）=CHC（CH3）=NCH22。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明OO与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。配合物AB结构简图Co的氧化态第5题 （ 11分） 把红热的玻棒插入橙红色固体A中，A受热后喷射出灰绿色粉末B和无色无味气体C。镁在C中加热生成灰色固体D。B在过量的NaOH溶液中加热溶解，得到绿色溶液E。将适量
6、H2O2加入E中，加热，得到黄色溶液F。F酸化后变为橙色溶液G。向G中加入Pb（NO3）2溶液，得到黄色沉淀H。5-1写出A、B、C、D、E、F、G和H的化学式。ABCDEFGH5-2写出由E转变为F，F转变为G，G 转变为H的离子方程式。E转变为F F转变为GG 转变为H5-3 A中的金属元素M可以形成MO2和ZnM2O4, 它们均为磁性材料，广泛用于制作磁带和磁盘。分别写出MO2和ZnM2O4中M的价电子组态。5-4 A中的金属元素M可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，按照18电子规则画出Na2M2（CO）10的阴离子结构，指出M的氧化态。第6 题（8分）在我国青海、西藏等地有许多
7、干涸盐湖盛产一种钠盐Q。Q为一种易溶于水的白色固体。Q的水溶液用硫酸酸化，得到弱酸X。X为无色小片状透明晶体。X和甲醇在浓硫酸存在下生成易挥发的E。E在空气中点燃呈现绿色火焰。E和NaH反应得到易溶于水的白色固态化合物Z（分子量37.83）。6-1写出由Q得到X的离子方程式。6-2写出X在水中的电离方程式。6-3写出X和甲醇在浓硫酸存在下生成E的化学方程式。6-4写出E燃烧反应的化学方程式。6-5写出由E和NaH制备Z的化学反应方程式。6-6Z在水溶液里的稳定性与溶液pH有关，pH越大越稳定。为什么？6-7近年来，用Z和过氧化氢构建一种新型碱性电池已成为热门的研究课题。该电池放电时，每摩尔Z释
8、放8摩尔电子，标准电动势大于2 V。写出这种电池放电反应的离子方程式。第7题 （13分） 分子筛是一种天然或人工合成的泡沸石型水合铝硅酸盐晶体。人工合成的分子筛有几十种，皆为骨架型结构，其中最常用的是A型、X型、Y型和丝光沸石型分子筛，化学组成可表示为MmAlpSiqOn（p+q）xH2O。7-1 Si4+、Al3+ 和O2- 的离子半径分别为41 pm、50 pm和140 pm，通过计算说明在水合铝硅酸盐晶体中Si4+和Al3+各占据由氧构成的何种类型的多面体空隙。Si4+Al3+7-2上述化学式中的n等于多少？说明理由。若M为2价离子，写出m与p的关系式。7-3 X光衍射测得Si-O键键长
9、为160 pm。此数据说明什么？如何理解？7-4 说明以下事实的原因：硅铝比（有时用SiO2/Al2O3表示）越高，分子筛越稳定；最小硅铝比不小于1。7-5 人工合成的A型分子筛钠盐，属于立方晶系，正当晶胞参数a2464 pm，晶胞组成为Na96Al96Si96O384将811.5克该分子筛在1.01325105 Pa、700oC加热6小时将结晶水完全除去，得到798.6升水蒸气（视为理想气体）。计算该分子筛的密度D。第8题 （ 6分） 在25和101.325kPa下，向电解池通入0.04193 A的恒定电流，阴极（Pt，0.1 mol L-1 HNO3）放出氢气，阳极（Cu，0.1 mol
10、L-1 NaCl）得到Cu2+。用0.05115 mol L-1的EDTA标准溶液滴定产生的Cu2+，消耗了53.12 mL。8-1 计算从阴极放出的氢气的体积。8-2 计算电解所需的时间（以小时为单位）。第9题（11 分）9-1画出下列转换中A、B、C和D的结构简式（不要求标出手性）。CD9-2 画出下列两个转换中产物1、2和3的结构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。原因：第10题 （ 7分） 灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A和B在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反应式如下：10-1在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。10-
11、2 写出所有符合下列两个条件的B的同分异构体的结构简式： 苯环上只有两种化学环境不同的氢； 分子中只有一种官能团。B的同分异构体：10-3写出由A和B生成灰黄霉素的反应名称。第11题（ 9分） 化合物A由碳、氢、氧三种元素组成，分子量72，碳的质量分数大于60%。A分子中的碳原子均为sp3杂化。A与2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水解生成B。B在质子酸的催化作用下生成C。经测定B分子只含1个不对称碳原子，其构型为R。请根据上述信息回答下列问题：11-1 写出A的分子式。11-2 画出A、B和C的结构简式（列出所有可能的答案）。A B C 11-3简述由手性化合物B合成C时手性能否被保留下来的理由。
