1、2）温度下避光浸泡24 h10 min的方式，该方法能充分模拟日用陶瓷制品最常用的使用环境，且已为所有机构所接受。原子吸收检测部分参考采用了ASTMD3558-08水中钴的测定方法。同时，我们认为美国试验与材料协会标准ASTM C 738-94（2011） Standard Test Method for Lead and Cadmium Extracted from Glazed ceramic Surfaces（陶瓷制品釉面萃取液中铅和镉的标准分析方法）是一个比较新、比较全面的对陶瓷制品的铅镉溶出量检测的标准，该标准中使用空白对照烧杯和在标准系列溶液中使用零标准溶液有助于提高检测的准确度；
2、美国材料试验协会标准ASTM C 927-80（Reapproved 1993） Standard Test Method for Lead and Cadmium Extracted from the Lip and Rim Area of Glass Tumblers Externally Decorated with Ceramic Glass Enamels（有外装饰的陶瓷、玻璃、搪瓷容器类器皿唇边铅镉溶出量标准分析方法）也是一个比较全面的对陶瓷制品唇边铅镉溶出量检测的标准，因此本标准草案在编写过程中参考采用了这两个标准。在制定本标准草案时，我们经认真研究，重新定义了部分常用的术语和定
3、义：将“日用陶瓷”定义为：指用于调制、盛放或贮存食品或饮料的陶瓷餐具。如未作出特殊处理或明显的永久性标识，能具备上述功能的其它类陶瓷（艺术瓷等）均会被视为日用陶瓷。这种定义可以使具备日用陶瓷功能的所有陶瓷制品均能受控。依据人们的饮食习惯，将“唇边”定义为：指与嘴唇接触的饮料容器（杯、大杯、奶杯、碗等）上边缘宽（20.00.5）mm的外表面。规定了“与食物接触面”、“A类制品”、“B类制品”、“饮料容器”的定义。在本标准草案中，按照陶瓷行业中的习惯用法，将“件”定义为：件就是指个，即日用陶瓷制品自然件。关于检测结果的计算或表述方式。我们认为以相对被测试样容积的钴溶出量（mg/L）或单位面积的钴溶
4、出量（mg/dm2）表述是最为直观的。但是各国对日用陶瓷重金属溶出量的限量要求中，结果表述方式有三种，分别用mg/L、mg/dm2、mg/件表示。因此本标准草案也就相应的提供了三种计算方法：一种是根据注入醋酸的用量及测得的钴溶出量，算出试样“唇边”钴溶出的总量，单位为mg/件；另一种是直接测得相对被测试样容积的溶出量，单位为mg/L；还有一种是先计算出参考浸泡面积的大小，再根据溶出钴的总量，计算出单位面积口边的钴溶出量，单位为mg/dm2。对于新增的B类制品，因这类产品多数形状各异，面积难以计算，所以采用mg/件表示更为直观，而且这种表示方法受溶液用量多少的影响相对较小，那么在浸泡时，可以选择
5、的容器范围也就宽多了。关于“抽样”的说明：产品批通常应由同型号、同等级、同类、同尺寸的同成分，在基本相同的时段的一致的条件下制造的产品组成。抽样应从批中抽取作为样本的产品，按简单随机抽样，即先随机抽取不同的包装箱，再从抽取的包装箱中随机抽取所需的样品，通常一个包装箱中，同一规格的产品只抽取一件。4 主要技术内容4.1 关于用来浸泡用容器的选择综观前述的几种标准中对唇边浸泡的容器作了规定，容器为不含钴、平底、直径足够大但又不能太大。对于不同的容器，由于注入的酸量不一样，钴溶出后的浓度不一样，在24小时的浸泡时间内，也会影响钴继续溶出的速度从而造成检测结果的不准确；“唇边”钴溶出量主要是跟“唇边”
6、装饰面的面积有关，与制品容积无多大的关系。因此我们在本标准草案中将浸泡用容器规定为：高度至少为25 mm，直径为被测试样1.5倍左右的平底无钴玻璃或白胎陶瓷容器，在距容器距内底平面（20.00.5）mm高处做一刻度标线。对于“B类制品”的浸泡容器选择，B类制品的浸泡方法的确定参考了ISO 6486标准及欧盟84/500/EEC指令中的方法，该标准中称B类制品为“不可填充的样品”，其定义为：将扁平物体浸入溶液，沿着物体的斜坡面测量，至最底点测量所得的溶液深度不到5 mm的物体视为不可填充物体。浸泡方法之一为：先将样品不接触食物的一面加盖抗4%（V/V）乙酸反应的保护层，将样品放入盛有4%（V/V
7、）乙酸溶液的器皿中，接触食物的一面完全浸入该溶液。因为B类制品的钴溶出量表示方式为mg/件，浸泡溶液用量对结果的影响不大，浸泡容器的选择相对也就容易一些，我们在标准中规定了一个大致的容器范围，也是为了在实际检测工作中，对于相同的样品，不同的检测人员都能选择到大体相同的浸泡容器，以减小对检测结果的影响。对于确实难以找到合适容器的样品，也规定了可以采用“用硅酮密封胶（玻璃胶）在样品边缘圈上涂成密封圈以形成可加溶液的容器，将4%（V/V）乙酸溶液注入容器内，使乙酸溶液完全浸没样品的与食物接触面。”的方法进行浸泡。4.2 关于“空白对照烧杯”我们认为使用空白对照烧杯，并在结果计算时扣除对空白对照烧杯的
8、测定值是比较科学的方法，能保证检测结果的准确性。美国ASTM C 738-94（2011）检测方法中同时采用了空白对照烧杯。4.3使用标准物质（参考物质） 进行方法确认4.3.1方法的准确度确认4.3.1.1测量值与参考标准物质的比对确认原理：（1）检测结果的平均值.X 与参考物质标示值（U） 比较。参考物质中被测量的不确定度的信息（U）。标准物质信息： 生产单位：国家有色金属及电子材料分析测试中心国家标准样品编号：GSB-1722-2004浓度：100 mg/L，介质为1.0 mol/L的HNO3 ，不确定度为0.7%。确认步骤：（1） 配置浓度为0.2 mg/L的参考标准物质（火焰法），0
9、.03 mg/L的参考标准物质（石墨炉法）（2） （3） 使用制定的检测方法测定该参考标准物质，并算出检测结果的平均值（4） FAAS法测定结果：（mg/L）0.206,0.200,0.197,0.198,0.206,0.195,0.201,0.203,0.208,0.201,0.195平均值：0.201石墨炉法0.030,0.029,0.031,0.028,0.027，0.028,0.032,0.032,0.031,0.035,0.0290.030（5） 判断准确度（6） FAAS测定 X=0.201 （U）=0.2*（10.007）=0.20.0014X在（U）范围内。石墨炉法测定 X=0
10、.030 （U）=0.030*（10.007）=0.0304.3.1.2加标回收加标回收试验是在被检测样本中加入已知浓度（与样本中被测组分浓度相当） 的参考物质, 进行同时检测, 按下式计算回收率回收率（%） =（C1 C2）/C3100C1 样本添加参考物质后检测值; C2 样本检测值; C3 添加参考物质浓度。确认步骤用白胎产品作为实验的样品，将实验分为三种添加水平，FAAS法分别添加0.1mg/L， 0.2 mg/L，0.5 mg/L；GF-AAS法分别添加15g/L, 40g/L, 60g/L 每种添加水平设计3组实验，每组实验为2个样品。使用制定的方法检测，并计算回收率。表1 火焰（
11、FAAS） 法回收率检测结果回收值回收率均值SCV（%）0.1第一组91.30.018.0第二组91.8第三组90.90.293.694.40.029.795.294.30.596.196.78.497.2表2 石墨炉（GF-AAS）法回收率检测结果添加水平（g/L）1596.598.20.569.6101.496.840102.1102.00.55105.660100.5100.70.319.199.54.4 检出限量确认使用“3s”的方法进行确认。检测10 个独立空白样本, 计算空白样本的标准偏差s , 3s 即可作为方法的检出限量, 此时需空白样本的标准偏差不等于零。表3 FAAS法检出
12、限确认结果（单位mg/L）测试序号123456789103s测试结果-0.05-0.04-0.030.007检出限量：0.02 mg/L表4 GF-AAS法检出限确认结果（单位g/L）0.730.360.420.29-0.080.35-0.100.120.870.87 g/L4.5 方法的精密度4.5.1 火焰法-FAAS法S=0.004CV（%）=2.22%4.5.2 石墨炉法- GF-AAS法S=0.002CV（%）=7.73%5 验证试验本方法经国家级陶瓷检测重点实验室（湖南）、国家级陶瓷检测重点实验室（唐山）、国家级陶瓷检测重点实验室（景德镇）、国家级建筑卫生陶瓷检测重点实验室、潮州出
13、入境检验检疫局综合技术服务中心（检测中心）五个实验室的技术人员进行了方法验证试验。5.1加标回收验证5.1.1验证试验采用添加法。按照草案的方法要求，用白胎产品作为实验的样品，将实验分为三种添加水平，FAAS法分别添加0.1mg/L， 0.2 mg/L，0.5 mg/L；验证试验结果详见表5。5.1.2试剂和样品：5.1.2.1 配制标准溶液（0.1mg/L， 0.2 mg/L，0.5 mg/L；15g/L）;5.1.2.2陶瓷盘（白胎）48个5.1.3验证测试要求：5.1.3.1用下述公式计算回收率100；5.1.3.2计算检测产品的标准偏差和变异系数表5 实验室间验证结果（FAAS法，添加
14、水平值0.1mg/L）验证单位白胎产品检测值组数检测值检测数据各组值国家级陶瓷重点实验室（湖南）-0.01-0.02均值：0.09 0.08 105.00 90.00 0.01 6.20 80.00 85.00 国家级陶瓷重点实验室（唐山）0.090.10 115.00 103.33 8.45 0.11100.00 95.00 国家级陶瓷重点实验室（景德镇）75.00 9.67 0.11 110.00 国家级建筑卫生陶瓷重点实验室0.0398.33 10.79 0.12 120.00 潮州局检测中心0.06表6 实验室间验证结果（FAAS法，添加水平值0.2mg/L）0.17 0.21 0.1
15、9 94.17 0.02 8.51 0.20 97.50 0.18 0.230.19104.17 9.80 0.22102.50 0.22 107.50 6.73 0.23 7.69 92.50 10.00 表7 实验室间验证结果（FAAS法，添加水平值0.5mg/L）0.47 0.51 0.49 98.00 96.00 4.17 0.45 0.48 93.00 97.00 0.480.510.50 99.00 3.95 0.490.470.52101.33 2.70 101.00 0.53 0.52 103.00 97.33 0.04 7.43 0.43 103.67 0.03 5.09 0.56 0.54 108.00 102.00 表8 实验室间验证结果（GF-AAS法，添加水平值150.3916.32 14.92 15.62 100.73 96.47 1.31 8.97 15.98 13.35 14.67 97.77 13.29 13.98 13.64 90.90 0.780.4416.3213.214.76 95.47 100.41
