1、六、涉重金属行业主要污染治理措施1、大气污染源治理措施2、水污染源治理措施3、固体废物防治措施4、土壤污染防治措施5、人体健康影响防范措施七、涉重金属行业清洁生产审核的基本要求1、产业政策、环保政策、技术政策及准入条件2、执行环保法律、法规、达标排放及总量控制情况的调查3、生产工艺技术装备的调查4、有毒有害物质种类、数量、性质的调查5、有毒有害物质的使用、产生环节及去向的调查6、污染治理措施有效性的调查7、企业现有清洁生产水平的调查8、合理确定本轮清洁生产目标9、根据调查结果研制并实施清洁生产方案10、总结本轮清洁生产审核成果八、涉重金属行业清洁生产审核重点环节1、做好预审核工作2、结合企业实
2、际，做好审核工作3、清洁生产中高费方案的研制、论证与实施4、结论与建议九、涉重金属行业清洁生产审核与技术改造十、涉重金属行业重点企业清洁生产审核实例1、重有色金属矿采选业2、重有色金属冶炼业3、含铅蓄电池业4、皮革及其制品业5、化学原料及化学制品制造业根据冶金工业分类，把金属分为黑色金属和有色金属两大类，黑色金属是指铁、铬、锰三种； 有色金属是指除铁、铬、锰三种以外的所有金属，共64种，如铝、镁、钾、钠、钙、锶、钡、铜、铅、锌、锡、钴、镍、锑、汞、镉、铋、金、银、铂、钌、铑、钯、锇、铱、铍、锂、铷、铯、钛、锆、铪、钒、铌、钽、钨、钼、镓、铟、铊、锗、铼、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、
3、铒、铥、镱、镥、钪、钇、钍。 轻金属：密度小于4500千克/立方米，如铝、镁、钾、钠、钙、锶、钡等。 重金属：密度大于4500千克/立方米，如铜、镍、钴、铅、锌、锡、锑、铋、镉、汞等。 贵金属：价格比一般常用金属昂贵，地壳丰度低，提纯困难，如金、银及铂族金属。 准（半）金属元素：性质价于金属和非金属之间，如硅、硒、碲、砷、硼等。 稀有金属：包括稀有轻金属，如锂、铷、铯等； 稀有难熔金属：如钛、锆、钼、钨等； 稀有分散金属：如镓、铟、锗、铊等； 稀土金属：如钪、钇、镧系金属； 放射性金属：如镭、钫、钋及阿系元素中的铀、钍等重金属种类较多，按照金属学及环境管理的分类，主要重金属有铅（Pb）、砷（A
4、s）、铬（Cr）、镉（Cd）、汞（Hg）、镍（Ni）、铜（Cu）、锌（Zn）、金（Au）、银（Ag）、氰（CN）、氟（F）等；其中前五种（Pb、As、Cr、Cd、Hg）为我国重点控制、防范、治理的重金属，前十二种（Pb、As、Cr、Cd、Hg、Ni、Cu、Zn、Au、Ag、CN、F）为常见的污染环境、影响人体健康的重金属。铅（Pb）铅及其化合物对人体的很多系统都有毒性作用。急性铅中毒突出的症状是腹绞痛、肝炎、高血压、周围神经炎、中毒性脑炎及贫血，慢性中毒常见的症状是神经衰弱症。铅中毒引起的血液系统的症状，主要是贫血及铅溶。除此之外，铅中毒还可以引起泌尿系统症状，一是铅大量浸入人体后会造成高血压
5、，二是引起肾炎。砷（As）砷及其所有含砷的化合物都是有毒的，三价砷较五价砷的毒性更强，有机砷化物又比无机砷化物毒性更强。它们在人体内积累都是致癌、致畸物质。砷化物即使达到100mg/L的巨毒浓度，人们仍感觉不出来，因为它不会改变水的颜色及透明度，对水的气味也无影响。铬（Cr）铬有三价（Cr3+）和六价（Cr6+）之分。三价铬是生物所必需的微量元素，有激活胰岛素的作用，可以增加对葡糖糖的作用。三价铬不易被消化道吸收，在皮肤表层和蛋白质结合而形成稳定络合物，因此不易引起皮炎和铬疮。三价铬在动物体内的肝、肾、脾和血中不易积累，而在肺内存量较多，因此对肺有一定的伤害。三价铬对抗凝血活素由抑制作用，实验
6、证明三价铬的毒素仅为六价铬的百分之一。六价铬对人体的危害： 对皮肤有刺激和过敏作用生产实践中发现工人在接触铬酸盐、铬酸雾的部位，如手、腕、前臂、颈部等处可能出现皮炎。六价铬经过伤口和擦伤处进入皮肤，会因腐蚀作用而引起铬溃疡（又称铬疮）。 对呼吸系统的损坏六价铬对呼吸系统的损害，主要表现是鼻中隔膜穿孔、咽喉炎和肺炎。长期接触铬雾，可首先引起鼻中隔出血，然后鼻中隔黏膜糜烂，鼻中隔变薄，最后出现穿孔。常接触铬雾还能造成咽喉充血，也可能引起萎缩性咽喉炎。吸入高浓度的铬酸雾后，刺激黏膜，导致打喷嚏、流鼻涕、咽痛发红、支气管痉挛、咳嗽头痛、气短等症状，严重者也可能引起肺炎等。 对内脏的损害六价铬经消化道浸
7、入，会造成味觉和嗅觉减退以至消失。剂量小时也会腐蚀内脏，引起肠胃功能降低，出现胃痛，甚至肠胃道溃疡，对肝脏还可能造成不良影响。 铬化物的致癌作用铬化物能致呼吸道癌，主要是支气管癌。在电镀操作中或有关生产铬化合物的场所，主要应防止铬烟雾对人体的影响。镉（Cd）金属镉是一种有毒物质，进入人体的镉主要分布于胃、肝、胰腺和甲状腺内，其次是胆囊和骨骼中。镉在人体内可留存3至9年。口服镉盐后中毒潜伏期极短，经10至20分钟即发生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等症状，严重者伴有眩晕、大汗、虚脱、上肢感觉迟钝、麻木，甚至可能休克，口服硫酸镉的致死剂量约30mg。镉慢性中毒，导致镉代替了骨骼中的钙而使骨骼变软，患者长期
8、卧床，营养不良，最后发生废用性萎缩、并发性肾功能衰竭和感染等合并症而死亡。汞（Hg）汞是一种毒性很强的金属。汞与各种蛋白质的巯基极易结合，而这种结合又很不容易分离。汞会引起人体消化道、口腔、肾脏、肝等损害。慢性中毒时，会引起神经衰弱症候群，表现为极易兴奋、口腔汞线及炎症，肾功能损害，眼晶体改变，甲状腺肿大等。镍（Ni）镍进入人体后主要是存在于脊髓、脑、五脏和肺中，以肺为主。其毒性主要表现在抑制酶系统及镍皮炎。铜（Cu）铜本身毒性很小，铜冶炼时所发生的铜中毒，主要是由于与铜同时存在的砷、铅等引起的。锌（Zn）锌是人体必需的微量元素之一，人体缺锌会出现不少不良症状，但过量的锌会引起急性肠胃炎症状。
9、金（Au）金的毒性类似砷，人和动物食入后常引起恶心、呕吐、腹泻等肠道反应。银（Ag）银对人体的影响是发生银质沉着病，同时，对眼睛有伤害，对呼吸道的损害主要是呼吸道银质沉着症。氰（CN）氰化物及硫氰化物是极毒的物质，氰化物中毒症状表现为呼吸兴奋、麻痹、昏迷不醒、痉挛、窒息、呼吸麻痹、最后死亡。氟（F）在氟化物中，氟化氢的水溶物氢氟酸毒性最大。含氟的废气中，毒性最大的是氟化氢，。氟化氢对人体的危害作用比二氧化硫大20倍，对植物的影响比二氧化硫大10-100倍。长期饮用含氟高于1.5mg/L的水会引起氟中毒。氟化物对人体的危害主要是骨骼受损害，如骨质疏松、骨质增殖或变形等。以上介绍的是人体直接接触或
10、吸收有毒物质或它们的化合物而引起的中毒症状。除此以外，人们还可以通过另外的途径吸收有毒化合物而引起慢性中毒，如有毒物质或它们的化合物污染了水或土壤后，经过动植物的吸收和富集，再通过饮食就可以转移到人体上引起慢性中毒。涉重金属行业很多，主要行业及涉重金属见下表。行业重金属污染成分AlAgAsAuCdCrCuFeHgPbNiZn采矿选矿冶金电镀化工染料陶瓷涂料照相玻璃造纸制革制药纺织肥料炼油上述十八个涉重金属行业在我省均存在，根据我省实际及所占工业比重，我省主要涉重金属行业有有色金属采选业、有色金属冶炼业、黄金冶炼业、电镀行业、含铅蓄电池业、废旧金属回收业、废旧电子电器回收业、制革行业、玻璃行业、
11、化工行业等。2、涉重金属行业特点涉重金属行业很多，其原材料、生产工艺、技术装备、产品等有极大差别，但是，其对环境的污染途径、污染性质、防污减污措施等却极其相似。重金属污染途径主要是通过大气、水、固体废物、土壤及人类活动等环节直接或间接影响环境质量和人体健康。重金属污染性质是累积性、长期性及难以降解性。重金属防污减污措施主要有尽量减少有毒有害物质的使用量、采用先进的生产工艺和技术装备、成熟可靠的末端治理技术和先进的企业管理制度。根据国家环境保护部关于深入推进重点企业清洁生产的通知（环发201054号）要求，重有色金属矿（含伴生矿）采选业、重有色金属冶炼业、含铅蓄电池业、皮革及其制品业、化学原料及
12、化学制品制造业五个重金属污染行业的重点企业每两年完成一轮清洁生产审核。重点企业应按照清洁生产审核暂行办法规定的审核程序、内容开展清洁生产审核，并编制提交清洁生产审核报告。通过清洁生产评估的企业，应积极筹措资金尽快实施中高费方案，确保清洁生产审核取得实效。20082009年，重金属污染进入事故频发期，相继爆发贵州独山县、湖南辰溪县、广西河池、云南阳宗海、河南大沙河等5起砷污染事件；2009年8月，陕西省凤翔县3个村庄发生851名儿童血铅超标事故，随后的2009年11月，国务院下发了关于加强重金属污染防治工作指导意见的通知，提出了制订重金属防治“十二五”规划的要求。据此，环保部会同有关部门出台了重
13、金属污染综合防治实施方案，并由环境规划院联合有关单位编制重金属污染综合防治规划，统筹污染源综合整治、产业结构优化调整、历史遗留问题解决和环境修复试点示范等。2010年6月环保部部长专题会审议重金属防治“十二五”规划，要求对规划目标等进行修改完善后，按程序提交重金属污染防治部际联席会议审议。2010年7月在重金属污染防治部际联席会议上，原则通过了重金属防治“十二五”规划，决定经进一步修改后报国务院批准实施。重金属防治“十二五”规划第一类规划对象以铅（Pb）、汞（Hg）、镉（Cd）、铬（Cr）和类金属砷（As）等生物毒性强且污染严重的重金属元素为主。规划提出，当前和今后一个时期，要将上述5大重金属
14、污染物作为重金属污染防治的重点对象。第二类规划对象是具有一定毒性的重金属，包括Ti、Mn、Sb 、Mo、Ni、Cu、Co、Sn、Zn、V等，在政策措施上兼顾其他具有一定毒性的重金属，全面带动重金属污染防治工作。与二氧化硫等具有普遍性的主要污染物不同，重金属污染物呈现区域特征性污染，“即使14个重点省区，也不是每个地方都存在问题；规划对于重点监控污染物排放量控制属于“硬性指标”，要求极其严格，“重点区域”原则上不再建立涉重金属企业。例如，重点防控汞污染的区域，原则上不再新建涉汞企业，禁止新增汞排放的同时还要削减排放量。“通过企业的清洁技术改造，加强企业排放监测等措施，必要时采取经济和行政手段”，
15、规划在防控、治理两方面均有要求，但“十二五”规划侧重点，却并非整治与修复历史遗留问题；而是要重点解决涉重金属企业的污染问题，控制“多、小、散、乱”企业，稳定企业排放水平。“重金属污染在行业中并不具备广谱性，不是每个行业或企业都会使用重金属作为原料或者催化剂”，因此规划对重点防控区与重点防控企业也有了一份清单。包括铅蓄电池制造业在内的五大行业和4452家企业成为重点防控对象。这五大重点防控行业已经细化。例如皮革及其制品业，仅针对皮革鞣制加工业等；化学原料及化学制品制造业，仅针对涂料、油墨、聚氯乙烯等行业进行总量控制。2011年9月河南省人民政府发布了河南省重金属污染综合防治“十二五”规划（以下简
16、称规划）及实施意见。该规划指出，重金属污染具有长期性、累积性、潜伏性、不可逆转性、危害大、治理成本高等特点。重金属污染防治成效如何,直接影响人民群众特别是未成年人的健康、安全,直接影响社会稳定,直接影响可持续发展和中原经济区建设。我省是重工业大省和有色金属大省,也是国家确定的14个重金属污染防治重点省份之一,防治任务十分艰巨。国家重金属防治“十二五”规划中进行重点监控与污染物排放量控制的重金属主要有5种，即汞、铬、镉、铅和类金属砷。规划要求，到2015年，“重点区域”铅、汞、铬、镉和类金属砷等重金属污染物的排放，要比2007年削减15%；“非重点区域”的重点重金属污染物排放量不超过2007年水
17、平。所谓“重点区域”，包括内蒙古、江苏、浙江、江西、河南、湖北、湖南、广东、广西、四川、云南、陕西、甘肃、青海等14个重点省份和138个重点防护区。河南省重金属污染综合防治“十二五”规划指出，到2015年全省各重点行业、企业的重点重金属污染物排放达到国家和我省确定的排放要求。城镇集中式地表水饮用水水源重点重金属污染物指标达标率100%;重点区域的重点重金属污染物排放总量比2007年减少30%,环境质量明显好转;非重点区域的重点重金属污染物排放总量比2007年减少10%,重金属污染得到有效控制。重金属污染大气环境主要是通过粉尘、烟尘、不凝气体等形式，分为有组织污染和无组织污染，污染形态有金属硫化
18、物、金属氧化物、金属蒸气等。涉重金属行业生产过程排放的含重金属废水、含重金属物料堆存流失等造成地表水体污染，含重金属物料及固体废物堆存渗滤液渗入地下等造成地下水污染。涉重金属行业生产过程中产生的固体废物堆存及转运、固体废物综合利用过程等对大气、水、土壤等环境造成污染。涉重金属行业对土壤环境的污染是一个综合的过程，大气污染、水污染及固体废物污染都会使重金属在土壤中累积，由于重金属的难降解性，土壤中重金属含量超出土壤环境质量标准。重金属对人体健康影响主要是通过大气、水、食物等进入人体，经呼吸系统、消化系统和皮肤影响人体神经、五脏等器官，造成人体急性中毒、慢性中毒、溃疡、器官衰竭，直至死亡。根据国家
19、重金属防治“十二五”规划，目前，国家确定的涉重金属重点行业有五个，分别为重有色金属矿（含伴生矿）采选业、重有色金属冶炼业、含铅蓄电池业、皮革及其制品业、化学原料及化学制品制造业。2、涉重金属重点行业重金属污染特征不同涉重金属重点行业重金属污染因子及污染特征不同。重有色金属矿（含伴生矿）采选业重金属污染因子为铅、铬、镉、砷，污染特征为水体、土壤；重有色金属冶炼业重金属污染因子为铅、铬、镉、砷，污染特征为大气、水体、土壤；含铅蓄电池业重金属污染因子为铅、镉，污染特征为大气、水体、土壤；皮革及其制品业重金属污染因子为铬，污染特征为水体、土壤；化学原料及化学制品制造业重金属污染因子为汞、砷，污染特征为
20、大气、水体、土壤。六、涉重金属行业主要污染防治措施1、大气污染源防治措施物料堆存及输送采用密闭堆存、密闭皮带廊或负压管道输送；粉尘、烟尘采用降尘室、旋风除尘器、布袋收尘器及电收尘器等，可以单独使用，也可以组合使用；冶炼烟气主要采用烟气制酸；金属蒸气及不凝气体主要采用布袋或洗涤塔净化措施。2、水污染源防治措施重金属废水主要处理方法目前有11种，分别是化学法、离子树脂交换法、电解法、活性炭吸附法、腐殖酸树脂吸附法、斜法沸石吸附法、麦饭石吸附法、反渗透法、电渗析法、蒸发浓缩法及生物法，工业企业常用的有化学法、离子树脂交换法、活性炭吸附法、反渗透法及蒸发浓缩法。其中化学法是历史最长、经济实用的方法之一
21、，化学法处理重金属废水技术简单易行、投资少、操作方便、净化效率高，主要有化学沉淀法、氧化还原法和铁氧体法。从清洁生产的角度看，减少废水产生量、含重金属废水单独处理后闭路循环使用是涉重金属行业从源头及生产过程减少废水污染物产生和排放的有效措施，也是可行的清洁生产技术和节能、降耗、减污、增效的有效途径。3、固体废物污染防治措施涉重金属行业生产过程中产生的固体废物含有一定量的重金属，根据国家危险废物管理名录的规定，部分为危险废物，这类废物分为三大类，一类为目前暂时无利用价钱且不具备浸出毒性的废物，采用安全堆存的处理措施，如采矿的废石、选矿的尾矿、氧化铝生产的赤泥等，一类为目前暂时无利用价钱且具有危险
22、性的废物，采用安全填埋的处理措施，如黄金冶炼产生的红渣及污水处理站黄渣、化工制革行业污水处理站的底泥等，一类是可回收利用有价金属的废物，采用综合利用的处理措施，如铅冶炼水萃渣、金属电解阳极泥等。针对不同的固体废物，目前主要的防治措施有综合利用、解毒处理、安全堆存和安全填埋。由于重金属的累积性、长期性及难以降解性，土壤被重金属污染后很难恢复到原有性质，同时通过食物链的传播，影响人体健康，因此，只能采取预防和改变土地用途的办法，如设置一定的防护距离、改变污染土壤的用途或种植结构。涉重金属行业周围设置一定的防护距离，防止人们长期居住生活；改变防护距离内土壤的用途或种植结构，防止通过食物链影响人体健康
23、；形成良好的生产生活习惯；发现重金属中毒应及时脱离污染环境，采取食疗或医疗的办法处理。1、产业政策、环保政策、技术政策、标准及准入条件 产业政策产业结构调整指导目录；有色金属产业调整和振兴规划；河南省有色金属产业调整振兴规划；河南省化工产业调整振兴规划；河南省电子信息产业调整振兴规划；河南省轻工业调整振兴规划；淘汰落后生产能力、工艺和产品的目录（第一批、第二批、第三批）；工商投资领域制止重复建设目录（第一批）。 环保政策国家先进污染治理技术示范名录（第一批）；国家鼓励发展的环保技术名录（第一批）。 行业准入条件铅锌行业准入条件；钼行业准入条件；铜冶炼行业准入条件；钨行业准入条件；锑行业准入条件
24、；电解金属锰行业准入条件。 清洁生产标准清洁生产标准粗铅冶炼业、铅蓄电池工业；清洁生产标准氧化铝业、电解铝业；清洁生产标准电解锰行业；清洁生产标准铜冶炼业；清洁生产标准镍选矿行业。 卫生防护距离标准铜冶炼厂（密闭鼓风炉型）卫生防护距离标准；铅蓄电池厂卫生防护距离标准；硫酸厂卫生防护距离标准。 相关规划重金属防治“十二五”规划；河南省重金属污染综合防治“十二五”规划。主要内容有企业执行环保法律、法规情况，项目环评、批复及验收情况，污染物监测及达标情况，污染物排放及总量控制情况，环境管理及风险防范情况等。主要内容有企业生产规模及产品情况，规模、产品、工艺技术装备与国家产业政策相符性调查与分析，了解
25、企业主要生产工艺路线，查找企业现有生产存在的问题，找出制约企业实施节能、降耗、减污、增效的瓶颈，并提出有效的解决方案。主要内容有逐一查清企业原料、产品、生产过程中有毒有害物质的名称、种类、数量及理化性质，查找企业使用有毒有害物质过程中存在的问题，提出可行的解决方案。5、有毒有害物质使用、产生环节及去向的调查结合企业生产工艺路线，按照生产工艺流程逐一对照，查找有毒有害物质的使用环节、产生环节、处理措施及排放去向，主要包括大气、水、固废及土壤，分析有毒有害物质使用、处理过程中存在的问题，提出切实有效解决方案。6、污染治理措施有效性调查根据企业生产特点及污染源在厂区的布置情况，查找每一个污染源及其治
26、理措施，分析每一项治理措施的可靠性及有效性，同时，认真调查如物料堆存及转运、污染治理设施集气效率等无组织排放源的控制情况，针对污染物有组织、无组织控制措施存在的问题，提出相应的改正措施。主要内容为企业现有生产规模、生产工艺技术装备、物耗能耗指标、污染物产生指标、废物利用指标、环境管理等方面，摸清企业现有生产水平，通过国家行业清洁生产标准或国内同类企业指标对比，分析企业现有工程各项指标在国内外所处的水平，对不满足清洁生产水平要求的指标从工艺装备、生产工艺、产物环节、物料平衡、能源消耗平衡、综合利用状况、企业管理制度等方面查找不足和存在的问题，对照清洁生产标准或国内同类企业的水平科学合理确定企业本
27、轮清洁生产目标，清洁生产目标值的设置应紧跟审核企业实际，紧紧围绕节能减排要求，具有较好的可操作性及可达性。9、根据调查结果研制并实施本轮清洁生产方案根据上述调查分析结果，有针对性的提出本论清洁生产审核中高费方案，并从技术、经济、环境等方面对提出的中高费方案进行论证，实施可行的中高费方案。主要内容有审核前后清洁生产水平对比分析，清洁生产目标完成情况，审核前后节能指标对比分析，审核前后物耗指标对比分析，审核前后排污指标对比分析，审核前后效益指标对比分析。涉重金属行业清洁生产审核应按照清洁生产审核程序进行，重点把握好以下几个环节。全面了解企业生产工艺装备、物料输入输出环节、能源消耗环节、污染物产排放环节及物料能源消耗
