1、单元四 沉淀滴定法解读第四章 沉淀滴定法学习目标掌握：银量法的基本原理和滴定条件及指示终点的方法。硝酸银和硫氰酸铵滴定液的配制和标定。熟悉：银量法的应用。了解：沉淀反应必须具备的条件。第一节 概述沉淀滴定法（precipitation titration）是基于沉淀反应为基础的滴定分析方法。生成沉淀的反应很多，但能用于滴定分析的沉淀反应却不多。能用于沉淀滴定的化学反应必须符合以下四点要求： 1.沉淀的溶解度足够小（一般小于10-6g/ml）; 2.沉淀反应必须迅速、定量地完成，没有副反应; 3.沉淀的吸附现象不影响滴定结果和终点的确定; 4.有适当方法确定滴定终点。 实际上符合上述条件的沉淀反
2、应的沉淀并不多，而能用于沉淀滴定的主要是一类能生成难溶性银盐的反应：利用生成难溶性银盐反应来进行滴定分析的方法称银量法（argentimetry）： 银量法可用于测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+等，也可以测定含有这些离子的化合物（测定前，须经过处理）。本单元主要讨论银量法的基本原理和应用。第二节 铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法又称莫尔（Mohr）法，是以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂的沉淀滴定法。一、基本原理及滴定条件 （一）滴定原理 指示剂：K2CrO4 滴定液: AgNO3 pH：6.510.5 终点前：Ag+ + Cl- AgCl（白色） Ksp =1.810-10终点时
3、：2Ag+ + CrOAg2CrO4（砖红色） Ksp =1.1210-12（二）滴定条件1.指示剂的用量 指示剂CrO的用量多少直接影响滴定分析的准确度。CrO的量加多了，会造成终点提前，产生负误差；反之，CrO-的量太少，又会造成终点延迟，产生正误差。实际滴定时，反应液的总体积通常在50100ml之间，因此，加入5%铬酸钾指示剂12ml即可，此时CrO为2.610-35.210-3mol/L。 2.溶液的酸度： 近中性或弱碱性( pH=6.510.5 ) 在酸性（pH10 8用铬酸钾指示法的滴定方式是（ ）A直接滴定 B回滴定 C置换滴定 D间接滴定9铬酸钾指示法要求 pH：6.510.5
4、测定Cl-，若碱性太强会（ ）AAgCl沉淀溶解 BAg2CrO4 沉淀溶解 C生成Ag2O沉淀 DAgCl沉淀强力吸附Cl-10铁铵矾指示剂法调节溶液的酸度常用的是（ ）AHCl B H2SO4 CHNO3 DH3PO411铁铵矾指示剂法的直接滴定法常用来测定（ ）ABa2+ BAg+ CX- DSCN-12.吸附指示剂法中，加入淀粉和糊精的作用无关的是（ ）A保持沉淀为溶胶状态 B调节溶液酸度 C增强沉淀的吸附能力 D防止卤化银沉淀凝聚13. 吸附指示剂法测定粗盐中NaCl含量的测定时，在化学计量点前AgCl沉淀优先吸附的是（ A ） AAg+ B Cl- C荧光黄阴离子FI- DNa+1
5、4.在银量法中，同时要用到AgNO3和NH4SCN两种滴定液的方法是（ ）A. 铬酸钾指示剂法 B. 铁铵矾指示剂法 C. 吸附指示剂法 D. NaOH水解法15.吸附指示剂法不能滴定的离子是（ D ) AI- BCl- C.Br- D.CN-二、填空题1银量法根据指示剂的不同，可分为 、 和 。2莫尔法中，指示剂用量过多，会导致终点 ，产生 误差；若指示剂用量过小，会使终点 ，产生 误差。莫尔法只能在 或 溶液中进行。三、计算题1精密称取0.1203g基准NaCl于250ml锥形瓶，用30ml蒸馏水溶解后，加入25.00ml AgNO3标准溶液，然后用NH4SCN标准溶液返滴定，到终点时消耗
6、2.90ml。已知20.00ml AgNO3标准溶液与20.80mlNH4SCN标准溶液完全作用，计算AgNO3和NH4SCN标准溶液的浓度分别为多少？（已知MNaCl=58.44g/mol）2精密称取仅含有纯NaBr和NaCl的混合物0.3108g于250ml锥形瓶，25ml蒸馏水的蒸馏水溶解后，加入1ml铬酸钾作指示剂，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，终点时共消耗20.08ml，计算混合物中NaBr和NaCl的各自的质量分数。（已知MNaCl=58.44g/mol、MNaBr=102.89g/mol） 参考文献1 谢庆娟 分析化学 北京 人民卫生出版社 20032 傅春华
7、基础化学 第二版 北京 人民卫生出版社 20133 李发美 分析化学 第六版 北京 人民卫生出版社 20074 谢庆娟 分析化学学习指导 北京 人民卫生出版社 20035 夏和山 分析化学 第一版 武汉 华中科技大学出版 20136 温金莲 基础分析化学笔记 第一版 北京 科学出版社 2010 （浙江医学高等专科学校 方苗利） 标准答案1、选择题1、C 2、B 3、A 4、D 5、D6、C 7、A 8、A 9、C 10、C11、B 12、B 13、A 14、B 15、D 二、填空题1、铬酸钾指示剂法 、铁铵矾指示剂法、吸附指示剂法2、提前、负误差；延后，正误差。中性或弱碱性 三、计算题1.据题
8、意可得2.解：设NaBr的质量分数为x 据题意可得: NaCl质量分数为1-x 解得：x=0.8734 1-x=0.1266 故：NaBr的质量分数为0.8734 NaCl质量分数为0.1266实验四 生理盐水中氯化钠含量的测定方法一 莫尔法（铬酸钾指示剂法）一、目的要求 1进一步巩固分析天平（或电子天平）以及酸式滴定管的操作。2学会AgNO3滴定液的配制和标定3掌握莫尔法测定生理盐水中氯化钠含量的原理和方法。4熟悉莫尔法确定终点的条件。5了解银量法的应用。二、仪器与试荆 仪器 分析天平（或电子天平），酸式滴定管(25ml)，移液管（25ml），锥形瓶（250ml）。试剂 Nacl基准试剂（1
9、10干燥至恒重后置于干燥器中冷却备用）、固体AgNO3（AR级）、5% K2CrO4溶液、生理盐水。三、方法原理生理盐水中氯化钠的含量测定莫尔法是比较常用的方法之一，此方法是在中性或弱碱性（pH6.5-10.5）溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3滴定液进行滴定。Ag 首先与 cl生成Agcl白色沉淀，接近终点时过量1滴AgNO3滴定液即与指示剂中的CrO4生成Ag2CrO4砖红色沉淀,指示终点。 滴定反应： Ag + cl= Agcl（白色） Ksp=1.81010终点反应： 2Ag + CrO42= Ag2CrO4（砖红色） Ksp=2.01012如有铵盐存在时PH6.5-7.2最
10、适宜。四、操作步骤10.1mol/L AgNO3滴定液的配制称取8.5g 固体AgNO3于小烧杯，加适量的蒸馏水搅拌溶解后全部转入500ml量筒并用蒸馏水稀释至500ml刻线，混匀后储于棕色试剂瓶中，放置暗处保存备用。20.1mol/L AgNO3滴定液的标定精确称取Nacl基准试剂0.11-0.13 g于250ml锥形瓶中，加50ml蒸馏水和5% K2CrO4溶液1ml，在不断摇动下，用AgNO3滴定液滴定至溶液呈砖红色即为终点。平行测定3份，计算AgNO3滴定液的准确浓度。3生理盐水中氯化钠含量的测定精确吸取25.00ml生理盐水于250ml锥形瓶中，加25ml蒸馏水和5% K2CrO4溶
11、液1ml，在不断摇动下，用AgNO3滴定液滴定至溶液呈砖红色即为终点。平行测定3份，计算生理盐水中氯化钠含量。五、实验结果（附示例）1AgNO3滴定液标定的数据记录实验次数Nacl基准试剂的质量(g)AgNO3滴定液体积(ml) AgNO3滴定液浓度(mol/L) 平均浓度（）平均偏差（）相对平均偏差（）计算过程：C AgNO3(mol/L)=C1=C2=C3=AgNO3(mol/L)=2. 生理盐水中氯化钠含量测定的数据记录实验次数生理盐水体积(ml)AgNO3滴定液体积(ml) 生理盐水中氯化钠含量（NaCl%） 生理盐水中氯化钠平均含量平均偏差（）相对平均偏差（）计算过程NaCl%1=N
12、aCl %2=NaCl %3=生理盐水中氯化钠平均含量=六、注意事项1滴定前认真检查酸式滴定管是否漏水，以免滴定时渗漏污染实验台。2AgNO3遇光照射能分解析出金属银，使沉淀颜色变成灰黑色，影响滴定终点的观察，因此滴定时应避免强光直射。同时保存AgNO3溶液时应储存在棕色试剂瓶中。3实验结束后，盛装AgNO3的滴定管应先用蒸馏水冲洗2-3次，再用自来水冲洗，以免产生Agcl沉淀，难以洗净。含银废液应予以回收，不得随意倒入水槽。4滴定终点的颜色接近于浅红色（白色的Agcl沉淀中混有少量砖红色的Ag2CrO4沉淀），要防止超过终点。5. Ag2CrO4溶液浓度至关重要，一般以5103 mol/L为
13、宜。七、思考题1K2CrO4为指示剂的浓度太大或太小，对测定cl有何影响？2莫尔法测定cl时，溶液的pH应控制在什么范围？为什么？ 3滴定过程中为什么要充分摇动溶液？否则，会对结果有什么影响？4滴定过程中为什么终点前出现Agcl沉淀，终点时出现Ag2CrO4沉淀？参考学时 34学时方法二 法扬司法（吸附指示剂法）一、目的要求 1进一步巩固分析天平（或电子天平）以及酸式滴定管的操作。2学会AgNO3滴定液的配制和标定3掌握法扬司法测定生理盐水中氯化钠含量的原理和方法。4熟练掌握法扬司法滴定条件的控制。5学会用荧光指示剂确定滴定终点。6了解银量法的应用。二、仪器与试荆 仪器 分析天平（或电子天平）
14、，酸式滴定管(25ml)，移液管（25ml），锥形瓶（250ml）。试剂 Nacl基准试剂（110干燥至恒重后置于干燥器中冷却备用）、固体AgNO3（AR级）、0.1%荧光黄指示剂、1%可溶性淀粉溶液、生理盐水。三、方法原理AgNO3作为滴定液，荧光黄作为指示剂，在滴定cl时，首先析出Agcl白色沉淀，化学计量点前由于cl过量，沉淀吸附cl使表面带负电荷；化学计量点后，溶液中存在过量的Ag，沉淀则吸附Ag使表面带正电荷；而荧光黄指示剂离解出来的阴离子（FI）为黄绿色，化学计量点后，表面带正电荷Agcl沉淀可吸附FI，FI被吸附后结构发生改变而引起颜色变化，即由黄绿色变为微红色，指示终点到达。终点前：Agclcl因胶粒带负电荷不吸附FI，故溶液仍为黄绿色；终点时：AgclAgFI= AgclAgFI（微红色）四、操作步骤10.1mol/LAgNO3滴定液的配制称取8.5g 固体AgNO3
