1、含氟中间体主要是含氟芳香族化合物氟化学品自二十世纪三十年代实现产业化以来，经八十年开展，全球氟化工行业正处于开展成熟后期。在近十年中，国际上从事氟化工行业的跨国公司通过多年来的垄断经营和收购重组形成了以杜邦公司为首的八大氟化工跨国公司集团。 主要集中在美、日和两欧。它们是：Du Pont美国杜邦、Solvay苏威苏来克斯公司含原奥斯蒙特业务、Daikin日本大金公司、美国3M公司、Asahi Glass日本旭硝子公司、Arkema阿科玛公司原Atofina阿托菲纳公司氟化工业务局部、Ineos Fluor易诺斯公司和Honeywell霍尼韦尔公司。杜邦公司在氟化学品和氟聚合物专利、技术和市场占
2、有率方面均领先于其主要对手；苏威公司收购奥斯蒙特后成立的苏威苏来克斯公司已经成为氟化工销售额相当大金的国际氟化工巨头；3M公司在氟橡胶和精细化工产品市场拥有无可替代的优势；旭销子公司的ETFE新型树脂产量和阿科玛公司的PVDF、HCFC替代品产量分别为全球第一；易诺斯公司HFC134a产量全球第一，是制冷剂替代品的主要生产商；霍尼韦尔公司氟化工的主要业务是氟化氢、氟制冷剂与其替代品的生产和销售。上述八家氟化工企业占有世界氟材料产量的80%，气体氟化学品的70%。多年来世界氟化工的市场和技术主要由兴旺国家把握和垄断，在西方国家市场已经处于饱和根本停滞不前的状态，尽管不断有新型氟化工产品问世开拓出
3、新的市场，但高度成熟的市场销售量进展缓慢。目前全球氟化工行业的开展由于亚洲特别是中国市场的飞速开展为世界氟化工行业注入了新的动力，亚洲氟化工产品的需求正在成为新的氟化工开展的引擎。全球氟化物销售额已近200亿美元，近五年平均增长率3.5%。有机氟化学品主要包括根本氟碳化合物、氟聚合物和有机氟精细化学品，以与重要生产原料氢氟酸。1、根本氟碳化合物 根本氟碳化合物包括氯氟烃(CFCs)、含氢氯氟烃(HCFCs)和氢氟烃(HFCs)等含氟烷烃，主要用作冰箱和空调的致冷剂、塑料发泡剂、电子清洗剂、气雾剂以与哈隆(Halon)灭火剂等。1995年我国根本氟碳化合物生产能力为12万吨/年，实际产量6万吨/
4、年，其中氯氟烃致冷剂约5万吨/年。目前国内市场氯氟烃致冷剂需求量约10万吨/年。由于氟里昂逐步被停止使用，我国于“九五期间建设了大量“ODS替代品的生产装置，1999年生产量达8万多吨。2、氟聚合物 氟聚合物主要包括氟树脂和氟橡胶。1995年我国氟聚合物生产能力为0.6l万吨/年，产量约0.40吨/年，主要产品是PTFE，约占80%，以中低档的中粒度悬浮液为主；氟橡胶占3%。目前，氟聚合物无论是品种或是数量都不能满足国内需求。保守预测，目前国内氟聚合物需求量为PTFE0.5万t、PVDF0.05万t、FEP0.06万t、ETFE0.02万t、PFA0.02万t、氟橡胶0.10万t以与其它氟聚合
5、物，潜在市场十分巨大。在氟聚合物研制方面，中国科学院某某有机化学研究所、某某市有机氟材料研究所、某某晨光化工研究院等单位做了大量工作，取得了不少工业化试验成果，有些正趋向产业化。3、有机氟精细化学品有机氟精细化学品包括氟农药、氟医药、氟染料、含氟芳香族中间体、含氟外表活性剂和氟惰性流体等。(1)氟医药由于含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性，含氟药物的疗效比一般药物均强好几倍，其开发最为活跃。目前世界上已商品化和正在开发的含氟医药有近百种。局部重要产品有：镇静剂氟哌利多；抗肿瘤药氟脲嘧啶；消炎药二氟拉松；激素类药氟氢可的松、氟氯耐德、，氟氢缩松、氟地卡松；抗心率失常药氟卡尼；抗真菌药
6、氟康唑、氟胞嘧啶；抗癌药磷酸氟达拉宾；催眠药氟马西尼；抗哮喘药氟尼缩松；抗忧郁药氟西汀(百忧解，抗忧郁药类世界销量第一)；减肥药氟拉明。(2)氟农药70年代以来我国开始了含氟农药的研究，先后开发了伏草隆、氟乐灵、乙氧氟草醚等除草剂和氟蚜蝗、除虫脲、含氟拟除虫菊酯等杀虫剂，其中氟乐灵实现了工业化生产，果尔、虎畏、除虫脲等也有批量生产。以杂环类化合物为原料的农药本身具有较强的性能，氟的引入使其性能更进一步得到了提高。如含氟吡啶衍生物制成的除草剂吡氟禾草灵(稳杀特)的性能提高了1倍多；杀虫剂氯氟脲(定虫隆)兼有杀虫和不育功能。目前，国内含氟农药的品种、数量都满足不了市场需求，大量依赖进口。(3) 氟
7、染料氟元素的引入能增强染料的光泽和艳度，提高其耐晒、耐水、耐有机溶剂的性能。如含氟氯嘧啶型活性基的F型活性染料取代K型、KN型丝印染料，其反响性、固色率和牢度等均有显著提高。*染料中间体2，6-二氟-3-硝基吡啶还具有杀菌作用，可用作口香糖添加剂。在含氟染料方面，国内先后合成出了大红色基VD、桔橙色基RD、含氟色淀澄、三聚氟氰、热敏染料、FT2等品种。服装学院有三聚氟氰、热敏染料等技术的提供。(4) 有机氟中间体有机氟中间体主要包括芳香族氟化物和脂肪族氟化物，其中又以芳香族氟化物为主。芳香族氟化物有：多氟苯类；氯、溴、碘氟苯类；氟硝基苯类；氟苯胺类；氟苯酚类；氟苯甲醛类；氟苯丙酮类；氟苯甲酸类
8、；苯甲酚氯类；氟甲苯类和其它氟苯类；以与单三氟甲苯类；双三氟甲苯类；氟吡啶类；三氟甲基吡啶类等。芳香族氟化物是合成医药，农药和染料的重要中间体，如：2，4-二氯氟苯用于抗感染喹酮类药环丙沙星、氟氧沙星、氟哌酸等的合成；对氟苯酚用于消炎抗风湿类药硫茚酸、醛糖复原酶制剂索比尼尔合成；对氟苯甲酰氯用于心脑血管类药有氟伐他汀钠合成；3-氯-4-氟苯胺用于氟喹酮类抗菌药合成；4-溴-2-氟苯胺用于消炎药布洛芬合成；4-氯-4-氟苯甲酮用于医用驱虫剂氟苯咪唑合成；另外，脂肪族氟化物氟溴甲烷是头孢类药头孢氟铵的重要中间体。以上均为目前新兴或畅销的产品，市场前景良好，因此，尽管其相应中间体的售价报高，但在市场
9、上仍有着很强的竞争力。为了降低本钱，国际上正把中间体市场转移到亚洲。其中2，4-二氯氟苯、3-氯-4-氟苯胺和三氟甲苯的国内外市场前景相当乐观，生产规模也较大。如作为环丙氟哌酸原料的2，4-二氯氟苯国内需求量达2000t-3000t，美国、日本、德国、意大利均需进口；喹诺酮类药物重要中间体3-氯-4-氟苯胺同样有很大缺口。(5) 含氟外表活性剂和含氟化合物处理剂含氟外表活性剂已广泛用作电子元件清洗剂、防雾剂、脱模剂和丝绸纺织工业的匀染剂、金属光泽处理添加剂等；此外，它还可用作灭火剂的添加剂、农药添加剂、油漆添加剂等。如含氟抑铬雾剂能有效抑制镀铬工艺中产生的铬雾，从而保护工人健康。含氟化合物处理
10、剂分皮革处理剂，织物处理剂和纸X处理剂，用途极广，世界市场消费量达5000ta，品种较多。以上产品的生产国内几乎为空白。(6) 氟惰性流体(氟油、氟脂)氟烷基类化合物具有高度的化学稳定性和热稳定性，氟油耐温达250-360，还具有低温流动性、密度大、较好的润滑性、不燃性、低外表X力等性能，主要用途为原子能工业和航天技术中强氧化剂的阀门润滑、腐蚀流体阀门润滑、特殊扩散泵油、流速计和压力计用流体、火箭陀螺的减震液、电器工业用介电质与冷却剂、电子工业用检测液体等。含氟中间体主要是含氟芳香族化合物，含氟脂肪族化合物的应用量很少。含氟中间体包括医药中间体、农药中间体、染料中间体和其他中间体等，其中大约6
11、0%的含氟中间体用于合成医药，35%的含氟中间体用于合成农药。我国含氟中间体的快速开展始于20世纪80年代中期，2001年产量约2.0万-2.2万吨，已经成为世界最大生产国和出口国之一，主要产品有氟苯和三氟甲苯两大类，共有50多个品种。其中，2001年产量较大的品种有氟苯7000-8000吨，2，4-二氯氟苯约4000吨，3-氯-4-氟苯胺约4000吨，三氟甲苯2000-3000吨。我国含氟医药品产量较大，但含氟农药开展水平较低。含氟中间体局部用于国内消费，局部供给出口。国内消费局部主要是生产氟哌酸，用3-氯-4-氟苯胺；生产环丙沙星用2， 4-二氯氟苯；生产其他含氟中间体用氟苯和三氟甲苯。2
12、001年我国含氟中间体出口量为 8000-9000吨。我国含氟中间体生产厂家现有50多家，主要集中在某某、某某、某某、某某等地，某某、某某等地也有少量生产。从整体上看，我国氟苯类中间体开展较早，目前生产能力普遍过剩，而三氟甲苯类中间体开展较晚，近年来开展速度较快，开展潜力大，是“十五期间含氟中间体开展的重点。另外，杂环芳香族化合物特别是含氟吡啶类产品将成为今后农药和医药开展的重点，而我国只有极个别研究单位和生产厂家有含氟吡啶类中间体的合成技术。因此，含氟吡啶类中间体是今后5-10年国内含氟中间体研发的主要方向之一。含氟医药品种含氟医药品是重要的化学合成药。其主要品种有以下几类。氟喹诺酮类抗菌素
13、 它是20世纪70年代初开展起来的新型抗感染药。用量最大、使用面最广的传统抗生素青霉素，由于使用多年，已产生某些抗药性，有些人因对青霉素过敏而不能使用。而氟喹诺酮类抗菌素杀菌谱较广，毒副作用较小，且价格适中，是近年开展较快的一类抗菌素。我国已开发并已投入批量生产的氟喹诺酮类抗菌素主要品种有诺氟沙星氟哌酸、环丙沙星环丙氟哌酸、氧氟沙星氟嗪酸、依诺沙星、洛美沙星、氟罗沙星、蒽氟沙星、芦氟沙星、左旋氧氟沙星等。其中，诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星生产量最大，约占国内氟喹诺酮类抗菌素总产量的98%，诺氟沙星年产量约3500吨，环丙沙星约1500吨，氧氟沙星约1200吨。含氟酶抑制剂 人体生理功能靠自身分
14、泌的酶来控制。当某种酶产生过量或发生变异时，就会导致人体发生病变。近10年来，世界各国都积极研究并生产各种酶抑制剂，尤以含氟类酶抑制剂开展最为迅速。此类药物主要有：全糖复原酶抑制剂，如托瑞司他、Sorbinil、 Imirestat、M-79175、Ponalrestat等，其作用是抑制全糖复原酶活性，以预防糖尿病、白内障、视网膜病变、神经病变等疾病；ACAT抑制剂，如CL-277082，作用是抑制机体对胆固醇的吸收，预防和治疗高血脂症；H+/K+ATP酶抑制剂，如Lornsoprazole，该药可治疗因胃酸过多引起的胃病与十二指肠溃疡等。含氟消炎镇痛药 此类药物主要有：二氟苯水杨酸，该药属非
15、甾体消炎镇痛药，其抗炎活性高，药效长，毒性低，并对胃粘膜的刺激性较小；镇痛药Hupirtin，属神经中枢镇痛药，其药效比非那西丁、扑热息痛高；氟灭酸丁酯，主要对炎症性皮肤病患有效，尤其对带状疱疹等效果更佳。抗肿瘤药物 主要有卡莫氟、羟烷基氟尿嘧啶、二羧酸氟尿嘧啶、脱氧氟尿苷、氟代糖苷、氟代糖等。激素类药物 主要有氟氢可的松、氟轻松、曲安西龙、哈西奈德等肾上腺皮质激素类药物。抗精神失常药 主要有三氟丙嗪、氟奋乃静、三氟拉嗪氟哌噻吨、氟哌啶醇、氟哌利多、三氟哌多、五氟利多等。抗抑郁药 主要品种为氟西汀、奥沙氟生等。其他含氟药物 主要有抗丝虫药、钙激活剂BAY K8644、消瘦剂右旋芬氟拉明、抗过敏
16、药阿斯咪唑息斯敏等。含氟医药中间体含氟医药品的不断问世与应用，使其中间体开发和研究十分活跃。我国已能生产多种含氟医药中间体。这类中间体可分为四类，即脂肪族氟化物、氟苯类、三氟甲苯类和含氟杂环化合物。其中，脂肪族氟化物品种较少，含三氟甲氧基的中间体因与含三氟甲基的中间体结构和性能接近一般都归为三氟甲苯类中间体。主要品种如下：脂肪族氟化物 主要有2，2，2-三氟乙醇用于合成Lornsoprazole；三氟乙酸合成抗丝虫药；三氟乙酸乙酰乙酯合成抗丝虫药；2-甲氧基三氟乙烷合成异氟烷；六氟丙酮合成七氟烷；二氟甲基硫乙酸合成氟氧头孢。氟苯类 氟苯类产品一般以氟苯作为根底原料，其主要品种如下：2，4-二氯
17、氟苯、2， 4-二氯-5-氟苯甲酸与3-氯-4-氟苯胺都是用来合成诺氟沙星、环丙沙星；2，3，4-三氟苯胺合成氟罗沙星、洛美沙星；2，3，4，5-四氟苯甲酸合成氧氟沙星、左氧氟沙星、司帕沙星；2，4-二氯-5-氟苯乙酮合成环丙沙星；2，3，4-三氟硝基苯合成氧氟沙星；3-氯-2，4-二氟硝基苯合成芦氟沙星；2，4，5-三氟-3-甲氧基苯甲酸合成革替沙星、巴罗沙星；对氟苯胺合成二氟沙星、Sorbinil；2，4-二氟苯胺合成托氟沙星、Difunisol；对氟苯酚合成 Sorbinil、M-79175；2-氟-4-溴氯苄合成Ponalrestat；对氟氯苄合成镇痛药Hupirtin；2， 4-二氟
18、溴苯合成氟康唑；邻氟苯甲酰氯合成氟西泮、氟硝西泮；对氟-氯苯丁酮合成氟哌啶醇、氟哌利多；对氟苯丁酮合成三氟哌多。三氟甲苯类 主要品种有：间氨基三氟甲苯合成氟芬那酸丁酯、氟他胺、尼鲁米特、三氟丙嗪、氟奋乃静、三氟拉嗪；邻氨基三氟甲苯合成盐酸甲氟喹、盐酸马布特罗；对氨基三氟甲苯合成来氟米特；对三氟甲氧基苯胺合成抗癫痫药利鲁唑；间三氟甲基苯腈合成消瘦剂右旋芬氟拉明；间三氟甲基苯乙酮合成盐酸奥沙氟生；间三氟甲基溴苯合成三氟哌多、五氟利多；对三氟甲基苯酚合成氟西汀；三氟甲磺酸三氟乙酯合成氟卡尼。含氟杂环化合物 主要有：2-氯-3-氟吡啶合成依诺沙星、环丙氟啶酸、吡氟啶酸、托氟沙星；2，6-二氯-3-氟吡
19、啶合成氟啶酸、环丙氟啶酸、吡氟啶酸、托氟沙星；2，6-二氯 -3-氟-5-甲酸基吡啶合成氟啶酸、环丙氟啶酸、吡氟啶酸、托氟沙星；6-氟-2，3-氢苯并吡喃-4-酮合成Sorbinil；5-氟尿嘧啶合成替加氟、卡莫氟、羟烷基氟尿嘧啶、二羧酸氟尿嘧啶、脱氧氟尿苷。(3-Trifluoromethyl-5,6-dihydro-4H-cyclopenta-pyrazol-1-yl)acetic acid(R)-7-(Trifluoromethyl)chroman-4-amine(Trifluoromethyl)-dichlorophosphine(Trifluoromethyl)dioxolane(Z
20、)-3-(trifluoromethyl)crotonic acid1,1,1-Trifluoro-5-methyl-2,4-hexanedione1,1-Bis-(trifluoromethyl)-2,2-dicyanoethylene1,2,3,4,5-Pentafluoro Benzene1,2,3,4-Tetrafluoro benzene1,2,3,5-Tetrafluoro benzene1,2,3-Trifluoro benzene1,2,4-Trifluorobenzene1,2-Dibenzyl bromide1,2-Dibromobenzene1,2-Difluoroben
21、zene1,3,5-Trifluorobenzene1,3-Dibromo-5-(trifluoromethoxy)benzene1,3-Difluoro benzene1,4-Difluoro benzene1-(Trifluoromethyl)-1-cyclobutane carboxylic acid1-(Trifluoromethyl)cyclobutane-1-carboxylic acid1-(Trifluoromethyl)cyclobutanecarboxylic acidethyl ester1-(Trifluoromethyl)cyclohexane-1-carboxyli
22、c acid1-(Trifluoromethyl)cyclopentane-1-carboxylic acid1-(Trifluoromethyl)cyclopropan-1-amine1-(Trifluoromethylcyclopropyl)benzene1-Bromo-2-Fluoro-4-(Trifluoromethoxy)Benzene1-Bromo-3,5-dimethylbenzene1-Bromo-3-(trifluoromethoxy) Benzene1-Bromo-3-Fluoro-4-(Trifluoromethoxy)Benzene1-Bromo-3-nitro-4-(
23、trifluoromethoxy) benzene1-Bromo-4-(trifluoromethoxy) benzene1-Bromo-4-(trifluoromethyl)benzene1-Fluoro-2-nitro-4-(trifluoromethyl)benzene1-Trifluoromethyl-1-cyclohexanol1-Trifluoromethylcyclopropane-1-carboxylic acid1-Trifluoromethylcyclopropane-1-carboxylic acid methyl ester2,2-Bis-(trifluoromethy
24、l)-4,4-diiodobiphenyl2,2,2-Trifluoro-1-(2-methyl-3h-imidazol-4-yl)ethanol2,2-bis-(Trifluoromethyl)-2-hydroxyacetic acid2,3,4,5,6-Pentafluoro anisole2,3,4,5,6-Pentafluoro benzoic acid2,3,4,5,6-Pentafluoro bromobenzene2,3,4,5,6-Pentafluoro phenol2,3,4,5-Tetrafluoro aniline2,3,4,5-Tetrafluoro anisole 2
25、,3,4,5-Tetrafluoro benzoic acid2,3,4,5-Tetrafluoro benzonitrile2,3,4,5-Tetrafluoro bromobenzene2,3,4,5-Tetrafluoro nitrobenzene2,3,4,5-Tetrafluoro phenol 2,3,4,5-Tetrafluoro phenyl acetic acid 2,3,4,5-Tetrafluorobenzoic acid2,3,4-Trifluoro aniline2,3,4-Trifluoro anisole2,3,4-Trifluoro benzoic acid2,
26、3,4-Trifluoro benzonitrile2,3,4-Trifluoro bromobenzene2,3,4-Trifluoro nitrobenzene2,3,4-Trifluoro phenol2,3,4-Trifluoro toluene2,3,4-Trifluoroaniline2,3,5,6-Tetrafluoro aniline2,3,5,6-Tetrafluoro-4-methylbenzyl alcohol2,3,5-Trifluoro aniline2,3,5-Trifluoro benzoic acid2,3,5-Trifluoro benzonitrile2,3
27、,5-Trifluoro bromobenzene2,3,5-Trifluoro nitrobenzene2,3,5-Trifluoro phenol2,3,5-Trifluoro phenyl acetic acid2,3,6-Trifluoro bromobenzene2,3,6-Trifluoro Phenol2,3-Dichloro-4-trifluoromethyl-6-nitrotoluene2,3-Dichloro-6-trifluoromethyl-4-nitrotoluene2,3-Dichlorobenzoic acid2,3-Dichlorobenzonitrile2,3
28、-Difluoro aniline2,3-Difluoro anisole2,3-Difluoro bromobenzene2,3-Difluoro nitrobenzene2,3-Difluoro phenol2,3-Difluoro phenyl acetic acid2,3-Difluoro pyridine2,3-Difluoro toluene2,3-Difluoro-6-nitrophenol2,3-Difluorobenzoic acid2,3-Difluorobenzonitrile2,3-Difluorobenzyl bromide2,3-Difluorophenol2,3-
29、Difluorotoluene2,3-Dimethylbenzaldehyde2,4 -Difluoro toluene2,4,5-Trifluoro aniline2,4,5-Trifluoro anisole2,4,5-Trifluoro benzoic acid2,4,5-Trifluoro benzonitrile2,4,5-Trifluoro bromobenzene2,4,5-Trifluoro phenol2,4,5-Trifluoro phenyl acetic acid2,4,5-Trifluorobenzaldehyde2,4,5-Trifluorobenzoic acid
30、2,4,5-Trifluorobenzonitrile2,4,5-Trifluorobenzyl alcohol2,4,5-Trifluorobenzyl bromide2,4,5-Trifluorobenzyl cyanide2,4,5-Trifluorophenylacetic acid2,4,6-Trifluoro aniline2,4,6-Trifluoro anisole 2,4,6-Trifluoro benzoic acid2,4,6-Trifluoro bromobenzene2,4,6-Trifluoro nitrobenzene2,4,6-Trifluoro phenol2
31、,4,6-Trifluoro phenyl acetic acid2,4,6-Trifluorobenzaldehyde2,4-Bis(trifluoromethyl) bromobenzen2,4-Bis-(trifluoromethyl)chlorobenzene2,4-Bis-(trifluoromethyl)fluorobenzene2,4-Dibromotoluene2,4-Dichloro-5-fluorobenzonitrile2,4-Dichloro-5-trifluoromethyl-3-nitrotoluene2,4-Dichloro-5-trifluoromethylto
32、luene2,4-Dichlorobenzenesulfonyl chloride2,4-Difluoro aniline2,4-Difluoro anisole2,4-Difluoro benzonitrile2,4-Difluoro bromobenzene2,4-Difluoro phenol2,4-Difluoro phenyl acetic acid2,4-Difluoroaniline2,4-Difluorobenzaldehyde2,4-Difluorobenzoic acid2,4-Difluorobenzyl bromide2,4-Difluorophenol2,4-Difl
33、uorotoluene2,5-Bis(trifluoromethyl) bromobenzene2,5-Bis(trifluoromethyl)aniline2,5-Bis(trifluoromethyl)benzoic acid2,5-Bis(trifluoromethyl)benzonitrile2,5-bis(trifluoromethyl)benzoyl chloride2,5-bis(trifluoromethyl)bromobenzene2,5-Bis(trifluoromethyl)nitrobenzene2,5-Bis-(trifluoromethyl)-3,6-dioxaundecafluorono
