1、高中化学竞赛试题醚中学化学竞赛试题资源库醚A组当乙醇里混有甲醇，在浓硫酸存在下发生分子间脱水，生成的有机物是A 乙烯 B 乙醚 C 乙醚和甲醚 D 乙醚、甲醚、甲乙醚对某结构为右图所示的化合物，则有关生成该物质的叙述正确的是A 由两分子乙醇分子间脱水而成B 由乙酸与乙二醇酯化而成C 由两分子乙二醇脱水而成D 苯酚经加氢而成组成为CH4O和C3H8O的各种醇的混和物，在不同条件下脱水，可能转化为其它有机物A 3 B 4 C 7 D 8某苯的衍生物含有两个互为对位的取代基，其分子式为C9H12O，其中不溶于氢氧化钠的衍生物的结构式有A 3种 B 4种 C 5种 D 6种由环已烷、乙醇、乙醚组成的混
2、和物，经测定其中碳的质量分数为72%，则氧的质量分数为A 14.2% B 16% C 17.8% D 19.4%甲醚的结构简式是 ，它与乙醇的关系是 ；甲醚的沸点比乙醇 ，原因是 。写出分子式为C4H10O化合物的所有同分异构体的结构简式。烃的衍生物分子中，与官能团相连接的第一个碳原子称为碳原子，此碳原子上的氢原子受官能团的影响性质活泼，在一定条件下可发生卤代反应。如：CH3COOHBrCH2COOH，由丙烯来制取万能胶的重要原料环氧氯丙烷（）可通过下列方法制得。如：（1）写出B1和B2的结构简式：B1 ；B2 。（2）写出由A制取B1或B2的化学方程式。（3）写出由B1或B2生成环氧氯丙烷的
3、化学方程式。饱和一元醇和醚组成的混和物3.9g，在1.013105Pa、127时，以上质量的醇和醚的蒸气体积与7.8g苯蒸气相同。混和蒸气通过铜丝氧化后可得到0.05mol醛，试推测混和物由哪种醇和醚组成?混和物中醇的质量分数是多少?B组2001年11月，美军为打击躲藏在阿富汗山洞中的恐怖分子，使用了一种名为BLU82的高能燃料空气炸弹，该炸弹的成分之一是环氧乙烷（）。下列有关说法中，正确的是A 环氧乙烷是甲醛（CH2O）的同系物B 等质量的环氧乙烷与乙酸乙酯分别完全燃烧时耗氧量相同C 环氧乙烷是乙醛的同分异构体，肯定能发生银镜反应D 环氧乙烷性质非常稳定，不易燃烧环氧乙烷在一定条件下遇到含有
4、活泼氢原子的化合物时，分子中CO键断裂，活泼氢原子加在环氧乙烷的氧原子上，化合物分子的其他部分加在断键后的碳原子上。以下对环氧乙烷的衍生物的有关叙述中，正确的是A 能跟乙醇反应，生成B 能跟乙醇反应，生成C 可作为合成甘油的原料D 加入AgNO3溶液，能生成难溶于水的白色沉淀物第二次世界大战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且伤害是慢慢发展的。已知芥子气分子中含有C、H、Cl、S四种元素，且其分子中只含有一个硫原
5、子。其中C的质量分数为30.19%，H的质量分数为5.031%，Cl的质量分数为44.65%，则芥子气的分子式为A (ClCH2CH2)2S B ClCH2 ClCHS C C3H4 Cl2S D C2H4Cl2S22003年8月齐齐哈尔发生“84”中毒事件，经确认是侵华日军遗弃的化学毒剂芥子气（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）所致。有关芥子气说法错误的是A 可在碱性溶液中发生水解反应 B 与芥子气互为同分异构体的硫醚有5种C 芥子气属于卤代烃 D 处理芥子气沾染的皮肤可用漂白粉溶液有机物A的分子式为C4H10O，则A的结构可能有（不含对映异构）A 4种 B 5种 C 6种 D 7种甲醚和
6、乙醇是同分异构体，但乙醇的沸点比甲醚高，其原因是A 乙醇的分子量比甲醚大 B 乙醇分子内化学健牢固C 乙醇分子间形成了氢键 D 乙醇分子在水溶液中电离出OH反应ONaCH3CH2BrOCH2CH3NaBr的反应类型是A 消除反应 B 亲核取代反应 C 亲电加成反应 D 氧化反应对于下列化学反应，产物是（*C为14C）：A B C C2H5OCH2CH2CH2OH D 二恶英是一类物质的统称，这类物质的母体是，其中苯环上的氢原子被氯原子取代，所得到的物质毒性是KCN的100倍。当有两个氯原子取代苯环上的氢，所得的同分异构体的数目是A 7种 B 8种 C 9种 D 10种比利时的“二恶英污染鸡”事
7、件轰动全球。二恶英是一种含C、H、O、Cl元素的有机混合物，其中毒性较大的一种结构式为（四氯二恶英）。下列关于此化合物的叙述错误的是A 该四氯二恶英分子中所有的原子可能在一个平面上B 四氯二恶英在脂肪中溶解度较高，可在生物体内蓄积C 空气中的二恶英不能进入人体组织细胞D 仅改变四氯二恶英中Cl原子的位置就能产生20种同分异构体1999年1月以来，比利时等西欧国家相继发生了严重的二恶英污染事件。二恶英是二苯基1，4二氧六环及其衍生物的总称，其中2，3，7，8二恶英（即TCDD，结构如右图所示）比较常见，且具有最强的毒性。下列有关TCDD的说法正确的是A TCDD的化学式为C12H8O2Cl4B
8、TCDD是一种平面状的三环芳香族化合物C TCDD是一种非极性分子，难溶于水D TCDD在自然界很不稳定，受热即可分解请写出符合分子式为C4H10O的可能的异构体（旋光异构体除外），并将每个异构体以普通命名法给以命名。被誉为汽车“绿色食品”的无铅汽油已得到广泛应用，无铅汽油一般是加入了甲基叔丁基醚CH3OC(CH3)3作为高辛烷值组分。现有甲、乙、丙、丁四种制备甲基叔丁基醚的方案：已知室温下卤代烃中只有CH3Cl、CH3Br为气体。NaOH可溶于醇钠中，所得溶液的性质和NaOH的醇溶液性质相似。上述方案中丙为最佳。因为液体反应物之间接触面最大，易于反应，且没有副产物生成。综合上述提示，请填写以
9、下空白。（1）甲方案，所得产物不纯，请用化学方程式表示使其产物不纯的原因是 。（2）乙方案，反应速率不如丙方案，其原因是 。（3）丁方案，原料间发生的主要有机副反应的类型有 、 。请写出主要的有机副产物的结构简式 、 、 。胆结石的成因有两种：一种为无机钙型，一种为胆固醇型。前者需手术治疗，后者则有人设计用甲基叔丁基醚制成针剂，注射病灶部位后，适时再将病灶处的流体抽取出来的治疗方案。请回答：（1）在用甲基叔丁基醚治疗胆固醇型结石的过程中，甲基叔丁基醚可使胆固醇型胆结石（填选字母） A 溶解 B 变性 C 氧化 D 分解为气体（2）现有甲、乙、丙、丁四种制备甲基叔丁基醚的方案。甲、CH3ONaC
10、H3ClCH3OCH3NaCl乙、CH3ClCH3ONaCH3OCH3NaCl丙、CH3ICH3ONaCH3OCH3NaI丁、CH3OHCH3OHCH3OCH3H2O提示：通常卤代烃可以水解生成醇，也可能消去卤化氢生成不饱和烃。即CH3CH2XCH3CH2OHHXCH3CH2XCH2CH2HX脱去HX的难易程度为：CH3XHXCH3CH2X常温下，上述原料中只有CH3Cl为气体，其他试剂均为液态。（）上述四种方案中， 方案为最佳。理由是（）请分析其它三种方案的不妥之处：请将产物或试剂填入方框内或箭头上。2，4，5三氯苯酚和氯乙酸反应可制造除草剂2，4，5三氯苯氧乙酸。某生产该除草剂的工厂曾在一
11、次事故中泄漏出一种有毒的二恶英，简称TCDD。有关物质的结构式如下： ClCH2COOH 2，4，5一三氯苯酚 氯乙酸 2，4，5一三氯苯氧乙酸酸 TCDD请写出：（1）生成2，4，5三氯苯氧乙酸及应的化学方程式；（2）由2，4，5三氯苯酚生成TCDD的化学方程式。已知：浓HIRI有一芳香族化合物，分子式C8H10O2（A），（A）溶于NaOH溶液，不溶于Na2CO3溶液，与浓HI作用后得（B）C6H6O2和（C）；（C）与NaOHH2O反应得（D），同时用AgNO3检测有黄色沉淀；（C）与NaOHC2H5OH作用得（E），将（E）蒸汽导入溴水中，溴水立即退色；（B）与FeCl3作用显兰紫色，
12、在单溴化的条件下只得一种一溴取代物。试写出化合物合物A、B、C、D、E的结构简式。化合物A（C8H16O）不与金属钠、NaOH、KMnO4反应，但能与浓氢碘酸作用生成化合物B（C7H14O），B与浓H2SO4共热生成化合物C，C经臭氧氧化水解后得到产物D（C7H12O2）。C也可经DielsAlder反应制得。C与氢溴酸作用生成E，E经碱性水解又可得到B。试给出A、B、C、D、E的结构式及各步反应式。1999年1月，来自比利时、荷兰等欧洲四国的畜禽制品、乳制品引发了全球性的食品安全危机，原因是这类食品中含有严重超标的二恶英。二恶英是迄今为止已知的物质中毒性最强的化合物之一，它具有强烈致癌性，并
13、会破坏人体免疫功能和生殖系统。它常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，其性质非常稳定，750以上会快速分解，在水中溶解度极小，同时却具高度脂溶性。二恶英的主要来源有：某些物质（尤其是含氯物质）不完全燃烧；工业生产。二恶英是二苯基1，4二氧六环及含氯衍生物的统称，其中2，3，7，8四氯代二恶英（TCDD）和多氯代二恶英（PCDD）比较常见，它们的结构简式如下图。（1）二恶英在一定条件下与H2按物质的量11加成，能生成 种加成产物。（2）二恶英是一种平面状的三环芳香族化合物，其中两个苯环上的氢原子易被氯原子取代，则其一氯代物有 种，二氯代物有 种。 （n8）二恶英 TCDD PCDD（3）当自来水
14、中溶有微量苯酚时，若用氯气消毒，在阳光中紫外线催化作用下，苯酚可发生氯代和两个分子间的脱氢反应，生成TCDD和PCDD。完成由苯酚生成TCDD的反应过程： ； 。（4）某二恶英样品36.225毫克用过量的萘基钠熔融，所得产物经水解得到体积为V45毫升的滤液，测得其中PCl1.4（PCl类似于pH）。通过计算写出该二恶英的分子式为 。（5）借助于矢量合成法来判断分子的极性，是一种简便实用的方法。把分子中的每一个极性键看成一个矢量，当整个分子中的合矢量为零时，整个分子无极性；否则有极性。请用这种方法判断下列分子式为C12H4O2Cl4的异构体（见下图）中属于极性分子的是 。 A B C D E（6
15、）联系生产、生活实际，分析下列措施不能避免或不能减少二恶英污染的是 。A 用臭氧代替氯气作自来水的杀菌消毒剂 B 尽量避免焚烧垃圾、秸秆C 禁止含磷洗衣粉的使用 D 避免食用来自二恶英污染地区的畜禽制品和乳制品E 用无铅汽油代替含铅汽油作机动车燃料（7）分析食用被污染的畜禽制品和乳制品为何易引起病变？二恶英是一种含C、H、O、Cl等元素的混合物，对人体有很强的致畸作用。二恶英是二苯基1，4二氧六环及其衍生物的总称，其主要成分中，毒性较大的结构简式如右图所示，名称为：2，3，6，7四氯代二苯并二恶英，简称为TCDD（1）写出右图所示物质的化学式 （2）该结构中最多可能共面的原子数为 ；此时为极性
16、分子，还是非极性分子？ （3）结构中的部分称为二恶烷，在有机化学上是典型的 结构。（4）二恶英的化学稳定性强，是脂溶性物质，一旦进入环境或人体，由于它能在脂肪中高度溶解，从而能在生物体内积蓄，很难排出。因其能在环境中持续存在称为持续性有机污染物，二恶英为什么有亲脂性？（5）由于二恶英是脂溶性物质，因而最容易存在于动物脂肪、鱼类和乳制品中，哺乳动物通过肠道吸收了脂类物质体内后有哪些主要代谢途径？（6）二恶英不仅可以通过食物毒害人类，还可以通过存在于空气中的气态物质伤害人类。据调查，在高浓度二恶英环境下的工人，患癌症的死亡率比普通人群高60个百分点。空气中二恶英是从哪些途径进入人体组织细胞内的？（
17、7）二恶英的形成需要三个条件：有机物、氯和反应条件，这符合化学上的什么原理？前些年常用Cl2对自来水进行杀菌、消毒处理，但通过研究发现，这样处理会产生许多对人体有害的物质，特别是当水中含有少量苯酚时，在阳光中的紫外线催化下会有以下反应过程发生： （n8）2,3,7,8四氯代二恶英（TCDD） 多氯代二恶英（PCDD）二恶英是迄今为止的已知物质中毒性最强的化合物，也是强烈的致癌物质。（1）二恶英的结构简式为 ，分子式为 。（2）以OO为对称轴的TCDD的同分异构体共有 种。（3）对TCDD性质的描述正确的是 A 它不溶于水，比水的密度大，易溶于乙醚、苯和脂肪中B 其分子中所有原子可能在同一平面上
18、C 其分子中所有原子不可能共平面D 其完全被氢化的产物分子中的所有原子均可能构成平面分子（4）与二恶英互为同分异构体的物质有多种，现知其中的A是萘的衍生物，若lmol分子可与银氨溶液发生反应时生成4mol银，则A的结构简式最多可能有 种。某有机物分子中含有乙氧基（CH3CH2O），分子量为417，在一定条件下利用下列反应测得该有机物的分子中乙氧基的数目：R(OCH2CH3)nnHIR(OH)nnCH3CH2ICH3CH2IAgH2OAgICH3CH2OHH实验测得0.834g该有机物反应后能生成0.94g AgI，试求n值。C组完成下列反应式：（1）环戊烯AB（2）CDEF写出环氧丙烷与下列试
19、剂反应所得产物的结构简式及该反应的反应类型：（1）CH3OH/H；（2）CH3OH/OH；（3）HBr；（4）NH3；（5）HOCH2CH2OH/H；（6）PhCH2MgBr；H，H2O。化合物A的分于式为C5H10O，不溶于水，与Br2/CCl4溶液和金属钠都无反应，与稀盐酸、稀氢氧化钠反应得到同一化合物B，分子式为C5H12O2。B与等物质量的HIO4水溶液反应得到HCHO和化合物C，分子式为C4H8O，C可发生碘仿反应。请写出化合物A、B、C的结构式。化合物A（C5H10O）不溶于水，它不与Br2CCl4溶液及金属钠反应，与稀酸反应生成化合物B（C5H12O2）。B与高碘酸反应得甲醛和化
20、合物C（C4H8O），C可发生碘仿反应。试推测化合物A、B、C的结构简式并写出有关的反应式。二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。（1）用系统命名法命名芥子气。（2）芥子气可用两种方法制备。其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为21。写出化学方程式。（3）用碱液可以
21、解毒。写出反应式。某有机化合物X，根据元素分析，按质量计知其中含碳68.2%，氢13.6%，氧18.2%。应用质子磁共振谱方法研究化合物X表明，在它的分子里含有两种结构类型不同的氢原子。（1）X的结构式是怎样的？（2）提出合成X的方法。（1）写出(CH3)2CHOCH2CH3的两种合成方法，并解释哪种合成法较好；（2）今需合成甲基叔丁基醚CH3OC(CH3)3，有人用甲醇钠CH3ONa加到叔丁基氯(CH3)3CCl中来制备，未能得到所需产物。指出在此反应中得到了什么产物？应该怎样合成甲基叔丁基醚？甲酯除草醚是一种光合作用抑制剂，能被叶片较快地吸收，但在植物体内传导速度较慢，它是芽前除草剂，主要
22、用于大豆除草、其合成路线如下：（1）写出A、B、C的结构简式A ，B ，C 。（2）写出下列反应的化学方式程式：反应 ；反应 。大环多醚的结构特征是分子中具有OCH2CH2重复单位，形状似皇冠，故称冠醚（Crown Ethers）。如18C6，名称中前一个数字是代表环上的原子数目，后一个数字是代表氧原子的数目。18C6的空穴半径（0.26nm0.32nm）与钾离子半径和铵离子相近。按一定摩尔比，将含氧冠醚18C6与硫氰酸铵和三氯化铬在溶剂中混合，经回流制得一配合物。测定其单晶，晶胞体积为4.7793nm3。密度为1.336g/cm3，每个晶胞中包含4个配合物分子。该配合物是由C、H、O、N、S
23、、Cr六种元素所组成。其中含N：10.20，S：16.66、Cr：5.41%。经对该配合物中配离子的研究表明：中心原子的杂化类型是d2sp3，配离子只有一种空间结构。（1）试写出18C6的化学式和结构式；（2）计算该配合物的摩尔质量；（3）写出配离子的化学式，指出空间构型（4）写出此配合物的化学式。（5）在该配合物中，冠醚环内通过什么作用与何种粒子结合？材料一：意大利米兰市郊塞韦索农药厂是瑞士霍夫曼公司创建。该厂以三氯苯酚为原料生产除草剂。1967年7月10日发生了一声严重的毒剂泄漏事故。这一天，三氯苯酚储罐压力失控，使2千克毒剂泄漏。人们只见一团红云从农药厂冉冉升起，渐渐地，空中形成5千米长
24、、70多米宽的红色飘带，死神笼罩着小镇。从这里飞过的鸟儿，难逃这意外的袭击，一个个从空中跌落下来；牲畜四处逃窜，居民闻到辛辣味，顿时感觉恶心、头痛，浑身皮肤发痒起泡。尽管附近居民迅速撤离，1.7万人口的小镇仍有5000多人出现中毒症状，有50多人严重中毒，400多名儿童皮肤受到不同程度的伤害。污染区的花草树木眼看着凋谢枯萎。数百头牲畜吃了染毒的草而死亡，为防止毒物通过家转移到人体，不得不将周围7.7万头家畜全部宰杀掩埋。要说毒性，三氯苯酚本身没这么大的危害性，但是三氯苯酚遇热外泄气化，形成可怕的二恶英，简称TCDD。二恶英是剧毒物质，每克可杀死2万人或100万只兔子。二恶英还能致癌、致基因突变
25、、致畸胎，5亿分之1克的剂量就能使老鼠产生怪胎。材料二：厨房、卫生间的设计应尽量减少对防水层的破坏，减少装修中补做防水的工作，如须重做应采用环保型材料。因为普通防水材料的释放物中含有大量的二甲苯、三氯苯酚等，也是居室中的主要污染物。（1）2，4，5三氯苯酚和氯乙酸反应可制造除草剂2，4，5三氯苯氧乙酸。某生产该除草剂的工厂曾在一次事故中泄漏出一种有毒的二恶英，简称TCDD。请写出2，4，5三氯苯酚生成2，4，5三氯苯氧乙酸和二恶英的化学方程式。（2）仅改变四氯二恶英（TCDD）中Cl原子的位置能产生 种同分异构体（3）请举出引起居室污染的其它化学物质2个： （4）室温时，2，4，6三氯苯酚Cl3C6H2OH的溶度积Ksp为4.00109，（即Cl3C6H2O和H可结合为Cl3C6H2OH），电离平衡常数K为1.00106，计算该物质的溶解度是多少? 碳碳双键由过氧酸氧化，可得环氧化物，如：由己炔为原料，加必要的无机试剂，合成。环氧树脂（一种黏合剂）的重要原料是环氧氯丙烷（），试以丙烯为原料加必要的试剂合成之。解释下列反应的机理：解释下列反应机理：（1）（2）有族光性的在碱性水溶液里容易发生外消旋化，而则不能。（3）由1mol 与1mol HI反应，其产物的结构式是什么？参考答案（D2）
