1、0,rHm（3）rHm（1）=rHm（2）+rHm（3）rHm（1）-rHm（3）=rHm（2）0故：以水煤气作燃料时放热较多2.7均为熵增过程。2.8标准状态下：rHmrSm任意温度均自发高温自发任意温度均不可能自发2.9（2）（反应为气体物质的量增加的过程，rSm0）2.10不可以。因为物质的Sm,不是指由参考状态的元素生成该物质（B=+1）反应的标准摩尔熵。2.11H:-40kJ-40kJG:-38kJ-38kJS:-6.7JK-1-6.7JK-12.12Sn（白锡）=Sn（灰锡）rHm（298K）=fHm（灰锡）+（-1）fHm（白锡）=-2.1kJmol-1rSm（298K）=Sm（
2、灰锡）-Sm（白锡）=-7.41Jmol-1K-1rHm（298K）/rSm（298K）,即T839K故以木炭为燃料时，因最高温度低于839K，反应不可能自发。2CuO（s）+C（s）=2Cu（s）+CO2（g）rHm（298K）=-79.51kJmol-1rSm（298K）=189Jmol-1K-1反应在标准状态,任意温度均自发2.14（略）2.152AsH3（g）=2As（s）+3H2（g）rHm（298K）=-132.8kJmol-1rSm（298K）=15.71Jmol-1K-1Kp（CO2）9.5610-1kPa3.9CCl4（g）CCl4（l）fHm/kJmol-1-102.93-
3、135.4Sm/JK-1mol-1309.74216.4CCl4（g）=CCl4（l）rHm=32.47kJrSm=0.09334kJmol-1K-1所以CCl4的正常沸点为T1=348K根据克拉贝龙克劳休斯方程计算，可得在20kPa时，其沸点为304K。第四章化学反应速率4.1不能4.2A的物理意义为PZ0，f的物理意义为相对平均动能超过Ec的A、B分子间的碰撞频率与A、B分子间碰撞频率的比值。4.3Z0基本不变，P不变，f大，k大，v大。4.4直线4.54.6略4.7解：4.84.9解：4.10解：第五章原子结构5.1原子发射光谱,电子衍射5.2确定,动量,不确定,轨道5.3（2）,（4）
4、正确5.4波函数,电子的几率密度5.5（1）5.6nlmms1+1/2-1/234+15-15.7（3）5.8He+E（3s）=E（3p）=E（3d）E（4s）KE（3s）E（3p）E（4s）E（3d）MnE（3s）E（3d）H,BaSr,CaSc,CuNi,LaY,ZrTi,ZrHf5.14（3）,（2）5.15Mg失去2个最外层s电子后成稳定的电子构型，故I3明显大于I2，常见氧化数为+2；Al失去3个最外层电子后成稳定的电子构型，故I4明显大于I3，常见氧化数为+3。Mg元素第一、第二电离能之和小于Al元素第一、第二、第三电离能之和，所以气态Mg原子的金属性强于Al。第六章化学键与分子结
5、构6.1（1）错,（2）错,（3）错,（4）错,（5）对,（6）错6.2离子,BeOMgOCaOSrOBaO,BaCO3SrCO3CaCO3MgCO3BeCO36.3Fe2+:Ar3d6,917,Fe3+:Ar3d5,917,Pb2+:Xe5d106s218+2,Sn4+:Kr4d10,18,Al3+:He2s22p6,8,S2-:Ne3s23p6,8,Hg2+:Xe5d10,18.6.4OF2:非等性sp3杂化,V型,极性;NF3:非等性sp3杂化,三角锥,极性;BH3:等性sp2杂化,正三角型,非极性;SiCl4:等性sp3杂化,正四面体,非极性;NH3:HCN:等性sp杂化，直线型，极性
6、；PCl3:非等性sp3杂化，三角锥，极性；PCl5:sp3d杂化，三角双锥，非极性；CS2:sp杂化，直线型，非极性；SnCl2:非等性sp3杂化，V型，极性。6.5C2H6:sp3;C2H4:sp2;CH3CCH:sp3spsp;CH3CH2OH:H2CO:COCl2:sp2.6.6正丁烷：否；1，3-丁二烯：2-丁炔：是6.7HFHClHBrHI;HFHClHBrHI;HIHBrHClHF;HFHIHBrHCl6.8（1）c;（2）d;（3）a;（4）b6.9（1）Fe3+电荷高、半径小，极化力大于Fe2+;（2） Zn2+18电子构型，极化力、变形性大于Ca2+;（3） Cd2+18电
7、子够型，极化力、变形性大于Mn2+。6.10ClO-,ClO2-,ClO3-,ClO4-。6.11HClO酸性强于HBrO。成酸元素原子电负性大，含氧酸酸性强。第七章酸碱反应1（略）2H3O+,OH-3（2）4（2）5H+OH-=H2O,1/KwH+B=HB（略去电荷），Kb/KwHB+OH-=B-+H2O,Ka/KwHA+B=A+HB（略去电荷）KaKb/Kw6（1）K（正）=1.9105K（逆），易于正向反应（2）K（正）=210-11（4）K（正）=6.210-8101.6所以可忽略第二步离解，按最简式计算：c（C10H14N2）=0.050molL-1-1.9L-1=0.050molc
8、（C10H14N2H+）=c（OH-）=1.9c（C10H14N2H22+）=cKb2=1.410-11mol7.12Kb1（S2-）=Kw/Ka2（H2S）=1.4Kb2（S2-）=Kw/Ka1（H2S）=7.710-8经判断，可忽略第二步离解，依近似式计算S2-+H2O=HS-+OH-Ceq/molL-10.10-xxxx=0.094c（OH-）=0.094molpH=12.97c（S2-）=0.10molL-1-0.094molL-1=0.01molc（HS-）=c（OH-）=0.094molc（H2S）=cKb2=7.710-8mol7.13pH=1.30c（S2-）=3.710-20
9、mol7.147.15pOH=5.00c（NH4+）=0.10mol/L/0.56=0.18mol/LM（NH4）2SO4=0.5c（NH4+）V（NH4+）M（NH4）2SO4=11.9g7.16因系统中含有2缓冲对，且酸与碱的浓度比均在缓冲范围内，所以此溶液具有酸碱缓冲能力。若两级酸常数相差较大，则酸碱浓度比将超出缓冲范围，失去缓冲性质。7.17甘氨酸：不移动；谷氨酸：向正极运动；赖氨酸：向负极运动第八章沉淀溶解反应8.1Ksp（AgBr）=c（Ag+）/cc（Br-）/cKsp（Ag2S）=c（Ag+）/c2c（S2-）/cKspCa3（PO4）2=c（Ca2+）/c3c（PO43-）/
10、cKsp（MgNH4AsO4）=c（Ca2+）/cc（NH4+）/cc（AsO43-）/c8.2（1）（2）（3）8.3PbCO3计算结果偏低8.4因氢氧化铁在水中溶解度极小，溶液pH约等于7.08.58.6CaF2=Ca2+2F-F+H+=HF根据：2c（Ca2+）=c（HF）+c（F-）=2s，得：c（F-）=2s/1.028Ksp（CaF2）=（s/c）（2s/1.028c）2S=3.3810-4mol/L8.7CaF2、CaCO3和MnS,KClO48.8此系统为多重平衡系统，所以：8.9c（NH3）=0.050mol/L故有氢氧化镁沉淀生成。为防止沉淀生成，c（OH-）/c的最大值为
11、：8.10故不被沉淀的离子M2+的硫化物的溶度积最小为：Ksp=c（M2+）/cc（S2-）/c=0.011.010-21=110-23,所以，Mn2+,Ni2+不被沉淀。离子被完全定性沉淀时，c（M2+）10-5mol/L,g故可被沉淀完全的硫化物溶度积的最大值为：Ksp=10-5110-21=10-26所以可被沉淀完全的离子为：Pb2+,Cd2+,Hg2+,Cu2+。8.11欲使Fe（OH）3沉淀完全：欲使Fe（OH）2不发生沉淀：所以应控制pH约在2.86.5范围。8.12（略）8.13CuCO3（计算得CuCO3的溶解度为1.210-5mol/L,即CuCO3饱和水溶液的体积浓度为0.
12、76mg/L）8.14c（CO32-）/c=Ka2（H2CO3）=5.6110-11c（Ca）/cc（CO32-）/c=5.6110-12KspFe（OH）3所以生成Fe（OH）316（4）17溶度积，离子浓度，沉淀类型。8.18Ksp（CaSO4）=7.1010-5Ksp（CaSO4）=（s/c）2得：s=8.410-3mol/Ls=c（SO42-）M（SO42-）=8.410-3mol/L9.6104mg/mol=806mg/L所以不可饮用。第九章氧化还原反应9.3 还原，氧化9.4 不变，不变，变为Kn9.5 （1）9.6 （2）9.7 （4）9.8 （3）9.9 （1）2Fe3+Sn2
13、+=2Fe2+Sn4+（2） 2Fe3+Cu=2Fe2+Cu2+（3） 2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O（4） H2O2+2Fe2+2H+=2Fe3+2H2O（5） PbO2+2Cl-+4H2O=Pb2+Cl2+2H2O（6） Hg2Cl2+Sn2+=2Hg+Sn4+2Cl-（7） 2MnO4-+3Mn2+2H2O=5MnO2+4H+9.10 （1）Zn|Zn2+（0.020mol/L）|Ni2+（0.080mol/L）|Ni（2）Cl-（1.0mol/L）|Cl2（100kPa）|Fe3+（0.10mol/L）,Fe2+（1.0mol/L）=1.36V0.71
14、V=-0.65V（3）Cl-（1.0mol/L）|Cl2（100kPa）|Cr2O42-（1.0mol/L）,H+（10mol/L）,Cr3+（1.0mol/L）（结果说明，在强酸性介质中，重铬酸根亦可以氧化氯离子）9.11（1）rGm=-2F-0.138V-（-0.126V）=2.32103J/molrGm=-2F-0.176V-（-0.135V）=7.91K=0.39因为：（Sn2+/Sn）Q=10所以反应逆向自发进行。（NO3-/NO）=0.957V（Fe3+/Fe2+）=0.771VrGm=-3F（NO3-/NO）-（Fe3+/Fe2+）=-396500C/mol0.957V-0.77
15、1V）=-5.38104J/molrGm=-3F（NO3-/NO）-（Fe3+/Fe2+）=-30.721V-0.771V）=1.45（NO3-/NO）所以反应逆向自发进行结果说明，定性分析中利用棕色环法检验NO3-，若在pH约等于3的醋酸介质中，反应不能进行。该反应应在浓硫酸介质中进行。（HNO2/NO）=0.983VrGm=-F（HNO2/NO）-（Fe3+/Fe2+）=-96500C/mol0.983V-0.771V）=-2.050.806V-0.771V）=-3.38（HNO2/NO）rGm103所以反应正向自发进行。结果说明，可在pH约等于3的醋酸介质中利用棕色环反应定性检验亚硝酸根
16、。9.129.13Pb2+2e-=PbPbSO4=Pb2+SO42-所以：9.14所以不能利用反应Cu2+Br-制备CuBr。同理可证，不能利用Cu2+Cl-制备CuCl。所以可利用反应CuCl2+Cu=2CuCl制备CuCl。9.15答案：若（1）为正极，c（H+）=0.054mol/L若（2）为正极，c（H+）=0.187mol/L9.16（所求实际为c（H+）=10-14mol/L时，O2/H2O电极的电极电势）9.17（Hg2Cl2/Hg）=0.281V（H+/H2）=（Hg2Cl2/Hg）-=0.281V-0.48V=-0.20V9.18若亚汞离子为Hg+,则电极反应为：Hg+e-=
17、Hg根据此电极反应，可写出二电极的Nernst方程并可计算电池电动势：计算结果与实验数据不符。若亚汞离子为Hg22+,则电极反应为：Hg22+2e-=2Hg计算结果与实验数据相符，故可知亚汞离子为Hg22+。9.19Hg22+=Hg2+Hg9.20根据标准电极电势图：（PbO2/Pb2+）=1.455V（O2/H2O2）=0.695V（H2O2/H2O）=1.76V下列反应可自发进行：（1） PbO2+H2O2+2H+=Pb2+O2+2H2O（2） Pb2+H2O2=PbO2+2H+（1） +（2）:2H2O2=2H2O+O2故PbO2（MnO2等）可催化过氧化氢歧化分解。9.22（1）KCl
18、O3+6HCl=3Cl2+KCl+3H2O（2）3I2+6KOH=KIO3+5KI+3H2O（3）2H2S+SO2=3S+2H2O（4）Bi（OH）3+Cl2+3NaOH=NaBiO3+2NaCl+3H2O（5）Sn+4HNO3=SnO2+4NO2+2H2O（6）Pb+4HNO3=Pb（NO3）2+2NO2+2H2O（7）MnSO4+O2+4NaOH=Na2MnO4+Na2SO4+2H2O（8） 2Pb2+Cr2O72+H2O=2PbCrO4+2H+（9）2Cr（OH）4+3HO2=2CrO42+5H2O+OH（10）2MnO4+3Mn2+2H2O=5MnO2+4H+（11）Hg（NO3）2=Hg+2NO2+O2（12）2Cu（NO3）2=2CuO+4NO2+O2（13）2KNO3=2KNO2+O2（14）Cr2O72+3H2O2+8H+=2Cr3+3O2+7H2O（15）Cr2O72+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O第十章配位化合物10.2ACo（SO4）（NH3）5BrBCoBr（NH3）5SO410.3（2）10.4（4）10.5
