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    表面活性剂作业问题详解Word文档格式.docx

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    表面活性剂作业问题详解Word文档格式.docx

    1、(2) 盐析 在皂胶中加入食盐或浓盐水, 使皂胶中的水、甘油和色素磷脂等杂质分离出 来,获得较纯净的皂胶。废液送甘油回收装置。(3) 碱析 在皂胶中加入一定量的碱液, 加热使未完全皂化的油脂皂化, 并降低皂胶中无机盐及其它杂质的含量,进一步析出甘油,同时进一步净化皂胶。(4) 整理 调整碱析后皂胶那水分、 脂肪酸及电介质含量, 并最后排出皂胶中的杂质, 以 获得质量纯净、合乎规格的皂基。3.LAS的主要生产工艺路线。烷基苯磺酸钠(LAS )的主要生产工艺路线如下:4.烷基苯磺酸钠的结构与性能之间的关系 。1) 烷基链长度的影响烷基链在C6以上才具有表面活性,并且表面活性随着碳原子数的增加而增大

    2、,当烷基 链超过18个碳时表面活性下降。实践证明,以 C12洗涤性能最好,Ci4发泡能力最好,Cio C14泡沫稳定性较好。碳链变短,溶解性和润湿性好,但洗涤力差,碳链变长由于溶解度下 降亦使得洗涤。一般碳数在 C8 C14的烷烃洗涤性能较好,宜作洗涤剂,小于 C9的润湿性较好,宜作润湿剂,大于 C1谊作W/O乳化剂。2) 支链的影响实验证明,含支链的烷基苯磺酸钠的发泡力和润湿力均高于 LAS,去污力稍低于LAS ,但生物降解性却有很大差异。支链越多, 生物降解性越差,且支链越靠近末端,其生物降解性越差。生物降解性,泡沫长久不散,造成污染。3) 烷基链数目的影响苯环上有几个短链烷基时润湿性增加

    3、,但去污力下降。作为洗涤剂用烷基苯应尽可能 避免生产多烷基苯。4) 苯与烷基结合位置的影响以C12为例,苯环可接在烷基链的 1 6位上,有六种位置异构体存在。各种异构体的分5)磺酸基的位置和数目的影响 磺酸基主要接在烷基的对位与邻位上,以对位异构体居多,间位异构体很少。对位烷基苯磺酸钠的cmc低,去污力强和生物降解性好,作为洗涤剂而言,希望得到对位烷基苯磺 酸钠。从磺酸基团的数目来讲,烷基苯二磺酸钠和烷基二苯磺酸钠,由于磺酸基数目增加, 亲水性大大增加, 破坏了原有的亲水亲油平衡, 去污力显著下降, 所以生产上尽量避免生成综上所述,烷基苯磺酸钠的结构以 Cii C13的直链烷基,苯环接在第3、

    4、4碳原子上,磺 酸基为对位其洗涤性能最好。5.液相分子筛提取正构烷烃的基本原理 。 应用分子筛吸附和脱附的原理,将煤油中正构烷烃和其它非正构烷烃分离提纯的方法,称为分子筛提蜡法。 分子筛是一种高效能、 高选择性的吸附剂, 用于筛分洗涤剂用烷烃的分 子筛有 5A 和 10A 两种, 前者用于分离正构烷烃和杂烃, 后者则用来分离正构烷烃中的极性 物。煤油馏分中,正构烷烃分子的横向直径小于 4.9? ,而其它非正构烷烃的分子直径大于 5.6? , 5A 分子筛孔径为 4.9 5.6? ,因此采用 5A 分子筛可将正构烷烃吸附在分子筛,而不 被吸附的杂烃排斥在分子筛外。 然后通过脱附, 回收被分子筛吸

    5、附的正构烷烃, 作为生产烷 基苯的原料正构烷烃。利用 10A 分子筛是利用它对极性不同的有机物的吸附能力不同而进 行分离的。 10A 分子筛孔径为 910? ,正构烷烃及杂质都可进入筛孔,但大部分杂质,如 有机酸、胶质、氮和硫的化合物以及芳烃等物质的极性均比正构烷烃强,所以利用 10A 分子筛可选择地将这些物质吸附在分子筛上,从而达到进一步分离精制正构烷烃的目的。6.烷基苯与 SO3 的磺化有何特点?针对这些特点如何设计或选择磺化反应器 ?(1) 三氧化硫磺化反应属气液接触非均相反应。反应主要发生在液体表面或气体溶 解在液体中进行。 这样, 磺化总的反应速度是由扩散速度和反应速度决定的。 在大

    6、多数情 况下,扩散速度是主要控制因素。(2) 该磺化反应属强放热、 瞬间反应。 故大部分反应热是在反应的初始阶段放出的, 所以如何控制反应速度,迅速移走反应热是生产控制的关键。(3) 反应前后粘度急剧增加。反应体系粘度增加势必给物料间的传质和传热带来困 难,使之局部过热或过磺化。同时,磺酸粘度与温度有关,温度过低,粘度增加。因此, 控制反应温度不能过低。( 4)在反应过程中,副反应极易发生。以上特点正是我们考虑磺化反应器的设计和磺化工艺控制的依据。 总之,磺化反应要求投料比、 气体浓度和反应温度稳定; 物料停留时间短; 气一液接触效果好; 及时排除反应热。7.AOS 的合成机理,该类产品的主要

    7、优缺点 。a-烯烃与S03之间的反应属亲电加成反应,其反应历程符合马尔柯夫尼柯夫规则,即 S03分子中带正电性的S原子加成到a-烯烃分子中显负电性的含氢较多的双键碳原子上, 生成末端磺化物。a-烯烃的磺化首先生成两性离子中间体,两性离子中间体可以发生正碳离子的转移, 消除质子后, 异钩化成烷基键部双键位置不同的烯基磺酸; 随着正碳离子的转移处于合适的 位置时,两性离子中间体环化,形成相应的磺醋,如磺酯、Y-磺酯、3磺酯等。B -磺酯因环的力大, 不稳定,很快便消失,转变为两性离子中间体,因此磺醋几乎不存 在。六元以上的环因不稳定亦很少存在。 主要以五元环的Y-磺酯和六元环的3 磺酯的形式存在。

    8、依据上述磺化机理,得到一系列的磺化产物。用反应式表示如下:AOS有第四代洗涤剂之称(ABS , LAS , AS , AOS),相同碳数的 AOS,其去污力、 起泡性和润湿性能均优于 LAS和AS,表面力较低,且对皮肤刺激性小,生物降解率高,毒 性小,在高硬度水中仍有较高的去污力。不足:粉(粒)状产品易吸潮结块; AOS有自动氧化作用,需使用抗氧化剂。8.水-光磺氧化法合成 SAS的机理,该类产品的主要优缺点 。正构烷烃在引发剂的作用下,可以和 SO2、02反应,生成烷基磺酸:hvRH+ O2 + 2SO2 + H2O RSQH + H2SO4反应的引发剂有紫外线、丫射线、 。3等以紫外线作引

    9、发剂,在反应器中加水分解烷基过氧磺酸.生成烷基磺酸的工艺称为水-光法磺氧化工艺. 水-光磺氧化法工艺的优点:1)无苯无氯;2)动力消耗低;3)设备简单,产品质量好。在直链正构烷烃的磺氧化反应中, 仲碳原子比伯碳原子更易发生反应, 其活性比例为30:1,因此磺氧化产物中绝大部分为仲烷基磺酸盐 (约98%),中和后得到的产品主要是仲烷基磺酸盐。烷基磺酸盐的表面活性与烷基苯磺酸钠接近。 它在碱性、中性和弱酸性溶液中较为稳定,在硬水中具有良好的润湿、乳化、分散和去污能力,易于生物降解。SAS的缺点是,用它作为主要成分的洗衣粉发粘、不松散。因此只用于液体配方中。9.长链脂肪醇的主要生产工艺有哪几条?比较

    10、它们的优缺点 。工业上表面活性剂用脂肪醇已达到大吨位生产的工艺路线主要有四条:1羰基合成醇(OXO醇):所用原料为单烯烃,该法具有原料来源丰富,工艺技术成熟, 生产适应性强,产品质量好.成本较低等优点,是目前合成表面活性剂醇的主要方法。2齐格勒合成醇:原料为乙烯;3液蜡氧化制仲醇:原料为正构烷烃(石蜡) ,石蜡氧化法制得的主要是仲醇,虽然由仲醇制得的表面活性剂不如由伯醇制得的产品性能好, 但由于原料便宜,工艺比较简单,仍然受到一定的重视。4油脂或脂肪酸加氢还原制醇:所用原料为天然油脂或合成脂肪酸。10.羰基合成醇的主要生产工艺有哪几条?比较它们的优缺点。工 艺中压怯H SBASFfl歯鲁尔会司

    11、日 * 三叢惱化Shell美 国ucc撫作指标HCo(CO),HCo(CO)HQi(C0)(HCo(CO)i (PBoa)HRh(CO)催北剂0.1-LO0-1-LO0.60,01-0.1130-160120-15080-120压力(lXlOPa)Z825-305,6-10.5J.4-2-81正朋比3-43=4Ifl-10 f液时mu0. 5-L0O,S-LO0.1-0.2D. 1-0. HH/CO10.蚌1.04i-Ofi11.齐格勒法合成醇的基本原理及工艺流程。齐格勒法合成醇,是在齐格勒法制a-烯烃基础上, 在制得高级烷基铝后, 不交换成高 碳烯烃,而直接进行氧化反应, 三烷基铝被氧化成三

    12、烷氧基铝化合物, 经水解生成偶碳直链 的醇,称为Alfol醇。反应过程如下:齐格勒法(Ziegle)合成脂肪醇由以下四个步骤组成:1两步法制取三乙基铝。铝粉、氢气首先在三乙基铝存在下生成二乙基铝化合物:一 3AI(C2H5)2HAl + 3/2 H2 + 2Al(C 2H5)3乙基铝与乙烯反应生成三乙基铝:AI(C2H5)2H + C2H4 AKCqH用一步法也可合成三乙基铝,但副产物太多。2链增长反应生成三烷基铝。AI(C 2H5)3 + n C2H43氧化反应得到醇化铝。C2H4R1 ”or4Al C2H4R2 + 3/2 02 - Al or5、c2h4r3 0R64醇化铝水解得到醇。2

    13、AI R50R6+ 3h2S04Al 2(SO4)3r4oh+ R5OHR6OH齐格勒法合成醇的工艺过程包括三乙基铝的制备、聚合增链、氧化、水解、中和、净化 处理、分馏等。12.比较硫酸酯盐和磺酸盐在结构和性能上的差异 。硫酸酯盐与磺酸盐的 区别是:硫酸酯盐系水基是通过氧原子即 COS 键与亲油基连接,而磺酸盐则是通过 C- S键直接连接。由于氧的存在使硫酸酯盐的溶解性能比磺酸盐强, 但C-O-S键比C-S键更易水解,在酸性介质中,硫酸酯盐易发生水解。第三章 阳离子表面活性剂1.阳离子表面活性剂的结构特点及分类 。 阳离子表面活性剂在水溶液中离解时生成的表面活性离子带正电荷的, 其中疏水基与阴

    14、离子表面活性剂相似,亲水基主要为氮原子,也有磷、硫、碘等原子。亲水基和疏水基可直 接相连,也可通过酯、醚和酰胺键相连。在阳离子表面活性剂中,最主要的是含氮阳离子表面活性剂。而在含氮表面活性剂中, 根据氮原子在分子中的位置,又可分为常见的直链的胺盐、季铵盐、杂环类及氧化胺等。2.阳离子表面活性剂为什么不宜与洗涤?该类有哪些独特的作用 ?阳离子表面活性剂与其它类型的表面活性剂一样可在界面或表面上吸附, 达到一定浓度时在溶液中形成胶团,降低溶液的表面力,具有表面活性,因此具有乳化、增溶、润湿、分 散等作用,它几乎没有洗涤作用。阳离子表面活性剂的最大特征是其表面吸附力在表面活性剂中最强。 在水溶液中,

    15、 阳离子表面活性剂在固体表面上的吸附与阴离子和非离子的情况不同。 通常在水溶液中固体表面带负电荷, 阳离子表面活性剂极性基团基于静电引力朝向固体表面, 疏水基朝向水相, 使固体表面呈“疏水”状态。因此,通常不适用于洗涤和清洗。在弱酸性溶液中它能洗去带正电 荷的织物如丝、毛织物上的污垢,但日常生活中很少使用。阳离子表面活性剂的特殊作用:(1) 织物的防水剂、柔软平滑剂。在纤维表面形成亲油膜而具有憎水作用,由于分 子是定向排列的,能显著降低纤维表面的静摩擦系数。(2) 抗静电作用。由于阳离子表面活性剂在固体表面形成一层连续的吸附膜,活性 的极性基团产生离子导电和吸湿导电,起到抗静电作用。在合成纤维

    16、和其它合 成材料的加工和使用中有广泛的应用。(3) 杀菌作用。阳离子表面活性剂可透过细胞膜与蛋白质作用,并抑制细菌的呼吸 作用和糖解作用,使细菌死亡。(4) 匀染剂。利用阳离子表面活性剂和阳离子染料在纤维上的竞争吸附,可将其作 为匀染剂,在印染过程中主要作用有匀染、移染和扩散。(5) 其它作用。可作矿石浮选剂、头发调理剂、沥青乳化剂、金属防腐剂等。3.比较胺盐和季铵盐在结构和性能上的差异 。胺盐微弱碱的盐,对 PH 值非常敏感,在碱性条件下,它可生成不溶于水的胺,且没有 带正电荷的活性物;但在酸性条件下,则可形成溶于水的胺盐。季铵盐属强碱盐, 在酸碱溶液中均能溶解, 并离解为带正电荷的脂肪链阳

    17、离子, 在溶液 界面上具有很强的吸附力,被广泛用作织物柔软剂,抗静电剂、杀菌剂、矿石浮选剂等。4.Spami ne A、新洁尔灭、Vela n P. F、Zela n A 及 Catio nic Ami nine 220 的化学名称及 结构式。apamine A: N , N 二乙基2油酰胺基乙二胺乙酸盐,C2H 5I 1 + -6H33CONHCH 2CH2NH CHsCOO- C2H 5新洁尔灭:十二烷基二甲基苄基溴化铵CH3C12H23 N CH2 | BrVelan P.F:十六烷氧基氯化甲基吡啶5.氧化胺类阳离子表面活性剂的结构特点,该类产品有哪些独特的性能? 氧化胺是叔胺和过氧化氢

    18、或过氧酸的反应产物,其结构通式为:I I -RN-*O 或 尺一 N*O *-I I EC If氧化胺在酸性介质中,氧被质子化而呈阳离子性(即阳离子季铵化) ;在中性及碱性介质中,通过氢键被增溶,呈非离子性。氧化胺具有增稠作用,是最有效的增稠剂。氧化胺在弱酸性条件下显阳离子性质,具有调理作用,它可减少或消除头发表面的首 电荷,具有抗静电作用,使头发易于湿梳,头发晾干后梳理时不飘散易梳理。氧化胺无毒、对皮肤温和和无刺激性。氧化胺有优良的泡沫性能和稳泡性能,它的效果优于烷醇酰胺。第四章 两性表面活性剂1.两性表面活性剂的结构特点及分类两性表面活性剂是指它的表面活性离子的亲水基具有阴离子部分又具有阳

    19、离子部分, 即同时带有正负两种离子电荷的表面活性剂,广义地说,两性表面活性剂是指在分子结构中, 同时具有两种或两种以上离子性质的表面活性剂。两性表面活性剂的“两性”,体现在溶液中能随 pH值而变,在强碱性条件下表现出阴 离子表面活性剂的性质, 在强酸性等件下表现出阳离子表面活性剂的性质, 但其分子结构既不同于阴离子表面活性齐U也不同于阳高于表面活性剂。两性表面活性剂的分子若按照亲水基中的阴离子结构分类, 可分为:羧酸盐类两性表面活性剂,硫酸酯盐类两性表面活性剂. 磺酸盐类两性表面活性剂, 磷酸酯盐类两性表面活性剂。两性表面活性剂若按阳离子结构可分为:甜菜碱型、咪唑啉型、氨基酸型和天然型(卵 磷

    20、脂型)。2.两性表面活性剂有哪些优良的性能?1) 极低毒性和对皮肤、眼睛的低刺激性。2) 极好的耐硬水性和耐高浓度电解质性,甚至在海水中也可有效地使用。3) 对织物有优异的柔软平滑性和抗静电性。4) 有良好的乳化和分散性。5) 可以吸附在带负电荷或正电荷的物质表面上, 而不生成憎水膜,因此可有很好 的润湿性和发泡性。6) 可以和几乎所有其它类型表面活性剂配伍,复配时表现出良好的协同效应。7) 有一定的杀菌性和抑毒性、防腐蚀性,有良好的生物降解性。3两性表面活性剂的结构与等电区域及其性能的关系。两性表面活性剂在水溶液中正、 负离子离解度相等时溶液的 PH值围称两性表面活性剂的等电区域。等电区域的

    21、大小与两性表面活性剂的结构有很大关系。 一般情况下,强阴离子强阳离子型两性表面活性剂的等电区域的 pH值在7附近,且较窄;强阴离子弱阳离子型的等电区域的pH值小于7,且较宽;弱阴离子强阳离子型的等电区域的 pH值大于7,也较宽;弱阴离子弱阳离子型的等电区域在 7附近但很宽。当溶液的pH值在等电区域围时,该类表面活性剂才呈现两性表面活性剂特性;当溶液 的pH值低于等电区域时,则主要表现阳离子表面活性剂的特性;而当溶液的 pH值高于等电区域时,则主要呈现阴离子表面活性剂的特性。4.BS 12、BS 12K的化学名称及结构式;磺基甜菜碱、羧基咪唑啉、卵磷脂的结构 通式。BS-12: N 十二烷基二甲

    22、基甜菜碱 C12H23 N + CH2COO ch3+3RCONHCH 2CH2CH2 N CH2COOBS 12K :月桂酰胺丙基二甲基甜菜碱最典型的磺酸甜菜碱为:R - N - CH2 : n SO3CH3 n=23、CH2COO羧酸咪唑啉两性表面活性剂第五章非离子表面活性剂1非离子表面活性剂(n-SAA)的结构特点及分类;非离子表面活性剂就是在水溶液中不会离解成带电的离子, 而是以分子或胶束状态存在的一类活性物)。非离子表面活性剂的疏水基是由含活泼氢的高碳脂肪醇、 烷基酚、脂肪酸、脂肪胺等提供,其亲水基是由含能和水形成氢键的醚基、 自由羟基的化合物如环氧乙烷、 多元醇、乙醇胺等提供。由于

    23、羟基和醚键的亲水性较弱,要达到一定的亲水性,一般需要有多 个羟基和醚键。羟基和醚键越多,亲水性愈强,反之,亲水性愈弱。因此,根据疏水基碳链 的长短和结构的差异,以及亲水基的数目,可人为地控制非离子表面活性剂的性质与用途。非离子表面活性剂,特别是含有醚基或酯基的非离子表面活性剂, 在水中的溶解度随温度的升高而降低,开始是澄清透明的溶液,当加热到一定温度,溶液就变混浊,溶液开始呈 现混浊时的温度叫做浊点。非离子表面活性剂的种类繁多,按亲水基的种类及结构的不同,主要分为聚氧乙烯型、 多元醇型、烷醇酰胺型及聚醚型等。2. AEO、OP、Span、Tween、APG、6501等产品的化学名称及化学结构式

    24、AEO: 脂肪醇聚氧乙烯醚 RO( CH2CH2O) nHTween -失水山梨醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯 Spa n -失水山梨醇脂肪酸酯APG :烷基葡萄糖苷 RO (G) n6501 :脂肪酸二乙醇酰胺 RCON (CH2CH2OH )3聚氧乙烯n-SAA主要有哪几类?分别写出其结构通式。脂肪醇聚氧乙烯醚:RO ( CH2CH2O) nH烷基酚聚氧乙烯醚;结构通式:R -O(CH2CH2O) nH脂肪酸聚氧乙烯酯:其结构通式为: RCOO ( CH2CH2O) nH聚氧乙烯烷基胺:聚氧乙烯酰胺:季戊四醇、山梨醇、失水山梨醇4制备多元醇型n-SAA的亲水基主要有哪些? 多元醇型非离子表面活性剂的

    25、主要亲水基原料为甘油、 和糖类。5.APG (烷基糖苷)主要合成方法有哪三种?举例说明其合成方法。1)保护基团法:以十二烷基 -B -D-吡喃葡萄糖单苷的制备为例,其合成方法是;先 将葡萄糖五乙酰化,然后将其转化为溴代四乙酰葡萄糖,再在 Ag对催化剂存在下与脂肪酸及应,将烷基连接上去,最后用甲醇钠完成脱乙酰过程。主要化学反应步骤如下:2)双醇交换法:合成反应如下:3)成丁基葡萄糖苷。然后,十二烷基醇与丁基葡萄糖苷反应。完成烷氧基交换过程,在这个过程中,中间产物丁基葡萄糖着起了媒介作用。3)直接苷化法:通过严格控制反应的温度、催化剂用量、醇糖比等反应条件,关键是 采用共沸脱水或减压脱水的方法,有

    26、效地脱除反应过程中生成的水省去了双醇交换步骤, 成功地使长链脂肪醇和葡萄糖直接进行苷化反应, 制备了烷基葡萄糖苷和烷基低聚葡萄糖苷等不同组成的APG混合物。6烷基醇酰胺类表面活性剂有哪些优良的性能?1) 烷醇酰胺具有使水溶液变稠的特性,因而常常用它在洗涤剂和个人卫生用品的配方 中作增调剂。2) 烷醇酰胺的起泡力和泡沫稳定性好。常在洗涤制品配方中作增泡剂和稳泡剂。3) 烷醇酰胺具有悬浮污垢的作用和防止污垢再沉积的能力,与洗涤剂配方中的表面活 性组分复配时具有良好的增效性。4) 烷醇酰胺纺织工业中常用作羊毛清洗剂,在金属加工中作表面除油,脱脂清洗剂。 除此作用外,它还具有防锈性,在很稀的浓度下即能抑制钢铁生锈。7嵌段聚醚非离子表面活性剂的结构特点及主要用途。嵌段聚醚是以环氧乙烷、环氧丙烷或其它烯烃氧化物为主体, 以某些含活泼氢化合物为引发剂的嵌段共聚的非离子表面活性剂。按其聚合方式可分为整嵌、杂嵌、全杂嵌三种 类型。一般情况下,分子中加成环氧乙烷较低的 Pluro nic及Tetro nic均可作消泡剂,也是很好的润湿剂,还有些产品常和肥皂配合做高效低泡洗涤剂,对钙皂也有较强的分散力。由于Pluronic类产品具有无刺激性、毒性小,不使头皮脱脂等特点,因而可用于洗发


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