1、4 仪器及条件4.1 静态顶空仪；仪器条件如下：顶空瓶，20 mL；样品环，3.0 mL；样品平衡温度，80 C； 样品环温度，160 传输线温度，180 样品平衡时间，45.0 min； 样品瓶加压压力，138 kPa； 加压时间，0.20 min； 充气时间，0.20 min； 样品环平衡时间，0.05 min； 进样时间，1.0 min。4.2 气相色谱仪； VOC专用毛细管柱（VOCOL柱或等效柱），规格为60 m（长度）0.32 mm（内径）1.8 mm（膜厚）；载气：氦气（He），恒流模式，流量2.0 mL/min； 进样口温度：180 分流比：20:1； 程序升温：40 C，保持
2、2 min，以4 C/min的速率升温至200 C，保持10 min。4.3 质谱仪； 辅助接口温度：220 电离方式：电子轰击源（EI）； 离子源温度：230 电离能量：70 eV； 四极杆温度：150 全扫描监测模式，扫描范围29 amu350 amu； 选择离子监测模式，离子选择参数原则：在各个溶剂残留物的质谱离子碎片中，选择特异性和 响应较高的离子作为定量离子；选择其他12个碎片离子作为辅助定性离子。典型溶剂残留物离子选择参数见附录A。4.4 分析天平，感量为0.1 mg。4.5 活塞式移液枪，1000 mL。4.6 裁纸刀。5 试样制备5.1一般要求取实验室样品进行试样制备，平张的烟
3、用纸张应从中间位置或从4、5层抽取样品来制备试样；卷筒和成盘的烟用纸张均应至少弃去表面3层后取样制备试样。每个样品制备两个平行试样。特殊规格的烟用纸张，应参照相应用途的烟用纸张取样面积制备试样。试样制备应快速准确，并确保样品不受污染。5.2 硬盒包装纸取一张硬盒包装纸样品，裁取面积为22.0 cm5.5 cm的试样，试样应包含主包装面，将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000 mL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。5.3 软盒包装纸取一张软盒包装纸样品，裁取面积为15.5 cm10.0 cm的试样，试样应包含主包装面，将所取试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶
4、空瓶（4.1.2）中，加入1000 mL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。5.4 条包装纸取一张条包装纸样品，在包装纸正面中央区域裁取面积为22.0 cm5.5 cm的试样，将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000 mL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。5.5 烟用接装纸取一张接装纸样品，裁取面积为20.0 cm4.0 cm的试样，试样应包含一个单边，将所裁试样印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000 mL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。5.6 烟用内衬纸取一张内衬纸样品，裁取面积为17.0 cm10.0 cm的试样，将所裁试样
5、印刷面朝里卷成筒状，立即放入顶空瓶（4.1.2）中，加入1000 mL三乙酸甘油酯（3.1），密封后待测。6 分析步骤6.1定性分析6.1.1典型溶剂残留的定性鉴定以对应烟用纸张原纸（盒包装纸原纸、条包装纸原纸、烟用接装纸原纸、烟用内衬纸原纸，经80 C烘烤2 h后待用）为样品基质，按5.25.6步骤分别制样、加入典型溶剂残留标样（3.2.1），按仪器条件（4.14.3）进行顶空-气相色谱/质谱分析，确定典型溶剂残留标样的总离子流图、保留时间和定量离子峰。对照标样的保留时间和总离子流图，确定试样中的目标化合物。当试样和标样在相同保留时间处（0.2 min）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标
6、样一致，其丰度比与标样相比符合：相对丰度50%时，允许10%偏差；相对丰度20%50%时，允许15%偏差；相对丰度10%20%时，允许20%偏差；相对丰度10%时，允许有50%偏差，此时可定性确证目标分析物。典型溶剂残留标准工作溶液和试样的顶空-气相色谱/质谱图参见附录B。6.1.2其他溶剂残留的定性鉴定首先由试样质谱总离子流图中该色谱峰的离子碎片，调用质谱图谱库对照检索，得到溶剂残留的初步定性结果；根据该初步定性结果，取相对应的溶剂残留标样溶于三乙酸甘油酯（3.1）中，将该标样溶液加入烟用纸张/原纸试样中，按仪器条件（4.14.3）进行顶空-气相色谱/质谱分析，对照标样的保留时间和总离子流图
7、，确定试样中的目标化合物。6.2定量分析6.2.1标准工作曲线绘制以对应烟用纸张原纸为样品基质，按第5章要求制取检测试样，分别加入1000 L系列标准工作溶液（3.3.2），按仪器条件（4.14.3）进行顶空-气相色谱/质谱分析，得到溶剂残留标样的总离子流图和定量离子峰。根据溶剂残留标样的定量离子峰面积及其含量（单位面积纸张中所含化合物的质量数，mg/m2），建立标准工作曲线，工作曲线强制过原点，工作曲线线性相关系数R20.995。每次试验均应制作标准工作曲线。20次样品测试后应测定一个中等浓度的标准工作溶液，如果测定值与原值相差超过5%，则应重新进行标准工作曲线的制作。6.2.2空白试验以对
8、应烟用纸张原纸为样品，按第5章要求制取空白试样，按仪器测试条件（4.14.3）进行顶空-气相色谱/质谱分析。6.2.3 样品测定按照仪器测试条件（4.14.3）测定样品。每个样品平行测定两次，每批样品做一组空白。7 结果计算与表述试样中溶剂残留的含量按式（1）进行计算： （1）式中：Ci试样中溶剂残留的含量，单位为毫克每平方米（mg/m2）；Ai试样中溶剂残留的定量离子峰面积，单位为U（积分单位）；A0空白样品中溶剂残留的定量离子峰面积，单位为U（积分单位）；Ki试样中溶剂残留的工作曲线斜率，单位为Um2/mg。以两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，精确至0.01 mg/m2。当平均值
9、大于等于1.00 mg/m2时，两次测定值之间相对平均偏差应小于10%；当平均值小于1.00 mg/m2时，两次测定值之间绝对偏差应小于0.10 mg/m2。8 重复性、回收率和检测限本方法的重复性、回收率和检测限结果见附录C。9 试验报告试验报告应说明：识别被测样品需要的所有信息；参照本标准所使用的试验方法；试验结果，包括两次平行测定结果及其平均值；与本标准规定分析步骤的差异；在试验中观察到的异常现象；试验日期；测试人员。附录 A（资料性附录）典型溶剂残留的定量离子示例物质名称保留时间min定量离子辅助定性离子甲醇4.49 3129乙醇5.63 45异丙醇6.58 43丙酮6.95 58正丙
10、醇8.61 59丁酮10.63 72乙酸乙酯10.97 61乙酸异丙酯12.87 正丁醇12.99 5641苯13.50 78771-甲氧基-2-丙醇13.79 47乙酸正丙酯15.53 2-乙氧基乙醇15.764-甲基-2-戊酮17.06 1-乙氧基-2-丙醇17.29 甲苯18.66 9192乙酸正丁酯20.40 乙苯23.47 106间,对-二甲苯23.72 邻-二甲苯25.20 苯乙烯25.33 1042-乙氧基乙基乙酸酯25.51环己酮26.71 5598丁二酸二甲酯32.04115114戊二酸二甲酯36.36100129己二酸二甲酯40.54143附录B 色谱图示例B.1典型溶剂残
11、留标准工作溶液色谱图典型溶剂残留标准工作溶液的顶空-气相色谱/质谱图见图B.1。1甲醇；2乙醇；3异丙醇；4丙酮；5正丙醇；6丁酮；7乙酸乙酯；8乙酸异丙酯；9正丁醇；10苯；111-甲氧基-2-丙醇；12乙酸正丙酯；132-乙氧基乙醇；144-甲基-2-戊酮；151-乙氧基-2-丙醇；16甲苯；17乙酸正丁酯；18乙苯；19间,对-二甲苯；20邻-二甲苯；21苯乙烯；222-乙氧基乙基乙酸酯；23环己酮；24丁二酸二甲酯；25戊二酸二甲酯；26己二酸二甲酯。图B.1 典型溶剂残留标准工作溶液的顶空-气相色谱/质谱图B.2典型样品色谱图典型样品的顶空-气相色谱/质谱图见图B.2。20邻-二甲苯
12、。图B.2典型样品的顶空-气相色谱/质谱图附录C 方法的重复性、回收率和检测限结果C.1 硬盒及条包装纸硬盒及条包装纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.1。表C.1 硬盒及条包装纸的重复性、回收率和检测限结果化合物名称相对标准偏差n=5，%回收率%检出限mg/m2定量限2.3184.893.70.0780.2581.4388.2107.80.0510.1713.0490.896.10.0160.0532.6693.497.40.0210.0703.4389.5109.80.0190.0625.1187.593.30.0200.0662.6991.595.40.0120.0393.4189
13、.391.70.0140.0473.0088.994.43.6483.890.40.0010.0044.1685.999.90.1600.5341.0089.295.80.0380.1275.6880.2117.00.2060.6202.8091.699.80.0100.0342.5291.5101.40.0750.2513.3386.889.10.0020.0063.2189.995.70.0403.1591.695.6间、对-二甲苯3.1187.892.12.6188.992.00.0033.9388.2106.10.0074.3683.1118.20.2000.6102.3094.510
14、7.00.0523.0590.9115.50.2600.8103.2283.3116.60.2700.8603.6882.8119.20.3100.920C.2 软盒包装纸软盒包装纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.2。表C.2 软盒包装纸的重复性、回收率和检测限结果1.0285.897.60.0050.9387.195.30.0310.1021.5292.897.21.7887.095.30.0181.3396.0101.41.4785.594.20.0131.9886.695.70.0080.0271.7992.893.31.4290.394.64.5686.194.33.49101
15、.8105.20.0880.2931.1292.4101.60.0320.1083.6687.7105.60.1800.5200.9293.596.92.6093.699.40.1552.1791.392.70.8490.295.62.6488.793.22.7583.091.84.6287.995.42.9687.494.53.5186.9108.90.1500.47087.899.190.6108.60.1903.7792.5112.20.6503.9190.6119.70.2100.680C.3烟用接装纸烟用接装纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.3。表C.3 烟用接装纸的重复性、
16、回收率和检测限结果1.0786.390.90.006 0.019 92.9102.10.053 0.177 87.289.60.004 0.013 1.6691.594.80.008 0.027 1.1086.292.40.005 0.016 1.2389.992.21.6189.793.20.007 0.024 1.1988.789.30.018 1.0987.190.42.8887.392.60.001 5.3188.991.20.198 0.659 1.2289.297.80.062 0.205 2.5587.2111.70.2200.72087.589.80.015 1.9689.49
17、3.80.064 0.212 1.6788.691.40.003 1.3290.897.40.020 2.0987.489.31.7386.193.33.0185.088.31.8088.095.13.0883.6115.60.6602.2987.589.10.011 0.037 3.3284.3115.60.2570.8504.5781.4116.84.9197.3119.80.2670.880C.4 烟用内衬纸烟用内衬纸样品的重复性、回收率和检测限结果见表C.4。表C.4烟用内衬纸的重复性、回收率和检测限结果4.6882.593.80.058102.0114.40.0930.3081.97106.4110.22.1891.699.10.0893.2486.
