1、天然药物化学试题及答案 2天然药物化学试题（1）一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分）1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸 6、芦丁 7、紫杉醇 8、齐墩果酸 9、乌头碱 10、单糖二、名词解释（每题2分，共20分）1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS 6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法三、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题1分，共10分）（ ）113C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（ ）2多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定
2、。（ ）3D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。（ ）4反相柱层析分离皂苷，以甲醇水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（ ）5蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（ ）6挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（ ）7卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（ ）8判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。（ ）9有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（ ）10三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不
3、及甾体皂苷稳定。四选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1 糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ）。 A ppm1602 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ）。A黄酮苷 B酚性生物碱 C萜类 D 7-羟基香豆素3除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。 A沉淀法 B透析法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法4中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。 A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿5黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6植物体内形成萜类成分的真正前体是（ ），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成
4、的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯7将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（ ）。 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度8在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（ ）。A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度9挥发油的（ ）往往是是其品质优劣的重要标志。 A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价10区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（ ）作为依据。 A.A带B带 B.B带C带 C.C
5、带D带 D.D带A带五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）1. 2.3. 4. 5.六、用化学方法区别下列各组化合物：（每小题2分，共10分）1.23.5. 七、分析比较：（每个括号1分，共20分）1.比较下列化合物的酸性强弱：（ ） ( ) ( ) ( ). 并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序：（ ） ( ) ( ) ( ).2. 用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).A. R1=R2=HB. R1=H, R2=RhamC. R1=Glc, R2=HD. R1=Glc, R2=Rham3.比较下
6、列化合物的碱性强弱：碱性强弱：( ) ( ) ( )4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( ) ( ) ( ) ( )( )。八、提取分离：（每小题5分，共10分）1某中药中含有下列四种蒽醌，请用PH梯度萃取法设计分离流程。ABCD2.挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。 药材粗粉 水蒸汽蒸馏 蒸馏液 水煎液 药渣 （ ） 浓缩 加4倍量乙醇，过滤 沉淀 滤液 （ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱 分别用水、含水乙醇梯度洗脱 水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液 水饱和
7、的 ( ) ( ) n-BuOH萃取 水层 正丁醇层( )九、结构鉴定：1有一黄色针状结晶，mp285-6(Me2CO)，FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（）。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。UV max nm：MeOH, 266.6, 271.0, 328.2； +MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0； +NaOAc, 267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6； +NaOAc/H
8、3BO3, 266.6, 271.6, 331.0； +AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0； +AlCl3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8. 1HNMR (DMSO-d6) ppm：12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).2.化合物A，mp:250252，白色粉状
9、结晶，Liebermann-Burchard反应紫红色，IR Vmax(KBr) cm-1：3400(-OH),1640(C=CADC; CDAB； 2.DBCA; 3. CAB; 4. EBCAD八、提取分离：（每小题5分，共10分）1. CHCl3/ 5%NaHCO3-A; CHCl3/ 5%NaCO3-BCHCl3/ 1%NaOH-D; CHCl3-C 2.从左至右 A, B, C, D, E天然药物化学试题（2）一、名词解释（每题2分，共20分）1、二次代谢产物2、苷化位移 3、HR-MS 4、有效成分 5、Klyne法 6、天然药物化学 7、UV 8、NMR 9、盐析 10、透析二、
10、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题1分，共10分）1通常，蒽醌的1H-NMR中质子较质子位于高场。 （ ） 2有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。（ ）3用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。（ ）4根据13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。 （ ）5大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。 ( )6挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（ ）7Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。（ ）8络合薄
11、层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。（ ）9强心苷类化学结构中，A/B环顺反式皆有，B/C环为反式，C/D环为顺式。（ ）10对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。（ ）三选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1（ ）化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。 A甾体皂苷 B三萜皂苷 C生物碱类 D蒽醌类2能使-葡萄糖苷键水解的酶是（ ）。A麦芽糖酶 B苦杏仁苷酶 C均可以 D均不可以3黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（ ）。 A -C向低场位移 B -C向高场位移C邻位碳向高场位移 D对位碳向高场位移 4除去水
12、提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。A沉淀法 B透析法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法5中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。 A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿6用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（ ）。 A.位有氢 B.位有氢 C.、位均有氢 D.、位均无氢7大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在( )条件下进行的。 A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂8合成青蒿素的衍生物，主要是解决了在（ ）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。 A.水和油 B.乙醇 C.乙醚 D.酸或碱9.具有溶血作用的甙类化合物为( )。A.蒽醌
13、甙 B.黄酮甙 C.三萜皂甙 D.强心甙10.季铵型生物碱分离常用( )。A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）1234.5.五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题2分，共10分）1.2.3.4.5.六、分析比较：（每个括号1分，共20分）1. 分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).（2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).2.下列糖苷进行酸水解，水解易难顺序为：(
14、 )( )( )( )3.完成下列反应并写出反应产物：4.比较下列化合物的碱性强弱：碱性强弱：( ) ( ) ( )5.比较下列化合物的沸点：( ) ( ) ( ) ( )。七、提取分离：（每小题5分，共10分）1某中药中含有下列五种醌类化合物AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 中药材 粉碎，水蒸气蒸馏 蒸馏液 残渣 （ ） CHCl3提取CHCl3液 残渣 5%NaHCO3萃取 风干95%EtOH提取 经SephadexLH-20 NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脱 酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集 黄色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2C
15、O3液 CHCl3液 （ ） （ ） （ ）ABCDE2.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液 NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取 碱水层 CHCl3层 酸化；雷氏铵盐 1%NaOH 水液 沉淀 碱水层 CHCl3层 （ ） 经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取 （ ） CHCl3提取 CHCl3层 酸水层 CHCl3层 （ ） （ ） （ ）八、结构鉴定：（每小题5分，共10分）1有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，F
16、eCl3反应阳性，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IR max (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I)的UV nm如下:MeOH 252 267 (sh) 346NaOMe 261 399 AlCl3 272 426AlCl3/HCl 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO3 256 378(I)的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm:7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70
17、(1H, d, J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。(I)酸水解后检出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问：（1）该化合物为 根据 （2）是否有3-羟基 根据 （3）苷键构型为 根据 （4）是否有邻二羟基 根据 （5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2.某化合物S为白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。其分子式为C42H66O14。酸水解
18、检出甙元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc (1:1)。碱水解检出葡萄糖。化合物S的13C-NMR化学位移值如下：化合物S甙元的13C-NMR数据 化合物S糖部分13C-NMR化学位移值碳位 齐墩果酸 化合物S GlaUA1 38.3 39.8 107.2 2 28.0 27.0 74.43 78.1 91.2 78.34 39.7 40.4 75.85 55.9 56.9 77.46 18.7 19.5 172.47 33.3 34.2 Glc8 40.1 40.8 97.49 48.2 49.0 74.210 37.1 37.9 78.811 23.6 24.3 71.11
19、2 123.0 124.1 79.513 144.3 145.2 62.814 42.3 43.215 28.4 29.316 23.9 24.717 47.2 48.418 41.9 42.819 46.4 47.420 30.9 31.821 34.2 35.022 32.7 33.523 28.3 29.224 17.2 18.025 15.7 16.626 17.7 18.527 26.3 27.028 180.1 178.829 33.3 34.330 23.8 24.7(1) 写出苷元的结构式(2) 糖与苷元的连接位置(3) 写出该化合物完整结构式八、结构鉴定：（每小题5分，共10
20、分）1.2.答 案一、名词解释（每题2分，共20分）1二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。2苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：3HR-MS: 高分辨质谱，可以预测分子量。4有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5Klyne法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是与之有相同苷键的一个。6是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。7紫外光谱，可以预测分子结构。8核磁共振，可以预测物质分子结构。9盐析：向含
21、有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。10透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术二、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题1分，共10分）1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）三选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分，共10分）1 萜，单萜（环烯醚萜）；2 醌 菲醌；3 黄酮 查耳酮；4 苯丙素 木脂素
22、；5 三萜 四环三萜五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题2分，共10分）1异羟污酸铁反应 A(-) B (+) C (-); Edmeson反应 A (-) B (-) C (+)2NaBH4反应 A (+) B (-) C (-); SrCl2反应 A (-) B (+) C (-)3Legal反应 A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani反应 A (-) B (+) C (-)4Shear试剂反应A (-) B (-) C (+); 异羟污酸铁反应A (+) B (-) C (-)5Labat反应 A (-) B (+)六、分析比较：（每个括号1分，共20分）
23、1. DCAB; ABCD; 2. ADBC 4. ABC; 5. BCAD3. N(CH3)3+H2O七、提取分离：（每小题5分，共10分）1. A, C, B, E, D； 2. D, A, B, C, E天然药物化学试题（3）一、填空题（每空0.5分，共18分）1. 不经加热进行的提取方法有_和_；利用加热进行提取的方法有_和_，在用水作溶剂时常利用_，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_。2. 硅胶吸附层析适于分离_成分，极性大的化合物Rf_；极性小的化合物Rf_。3 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用_。4. 测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指_、_、_和_。5.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_。6. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_和_；根据连接单糖基的个数分为_、_等;根据苷键原子的不同分为_、_、_和_，其中_为最常见。7. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_ _判断苷键的构型是目前常因用方法。8. 苦杏仁酶只能水解_葡萄糖苷，纤维素酶只能水解_葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解_葡萄糖苷。9. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：_ _ _ _ 。10. 总苷提取物可依次用极性由_到_的溶剂提取分离。11. Smith降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖，通过此法进行苷键
