煤种分类及动力煤利用.docx
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煤种分类及动力煤利用
煤种分类及动力煤利用
2.煤的分类
2.1煤炭分类
2.1.1中国煤炭分类
现行中国煤炭分类是按煤的煤化程度将煤分成褐煤、烟煤和无烟煤三大类;再按煤化程度的深浅及工业利用的要求,将褐煤分两个小类,无烟煤分成三个小类。
烟煤中类别的构成,按等煤化程度和等黏结性的原则,形成24个单元,再以同类煤加工工艺性质尽可能一致而不同煤类间差异最大的原则来组并各单元,将烟煤分成十二类。
分类程序上,首先是通过因子分析和趋势分析选择煤分类指标,再用分类指标对煤进行最优分割,经过聚类分析和多组判别,完成分类的全过程。
指标的选择及分类划界,均以满足“同类煤主要工艺性质相近”为基本准则。
在数学上满足Wilks准则,表达为按类内离差阵的行列式值|W|最小,和类间离差阵行列式值|T|-|B|最大,用计算误差函数U来说明分类的效果。
表达式有:
U=|W|/|T|-|B|
此外,作F检验,按所定F值对判别值的大小逐次选择,目的是以这些指标组合与分类划界,能最佳地将煤区分开,最终形成中国煤炭分类。
它与先前的分类方案相比,其特点是每类煤的属性非常显著,即每类煤的工艺性质十分相近,而不同的两类煤间性质差别很大。
2.1.1.1烟煤分类
烟煤分类是煤分类中的主要部分,在国际硬煤分类和各国煤分类方案中都以烟煤分类为主。
在分类指标上一般都采用表征煤变质程度和黏结性的指标。
变质程度的指标各国多采用干燥无灰基挥发分(Vdaf,%),从发展来看,采用镜质组反射率要更好些。
煤的黏结性指标有:
罗加指数(RI)、奥阿膨胀度(b)、坩埚膨胀序数(CSI)、格金焦型(GK)、胶质层最大厚度(Y)等。
各国都根据本国情况采用不同的指标和分类方法。
在分类方案中对各类煤的划分都必须结合各国的煤炭资源特点,煤炭分类既有大体的一致性,也有各国的特殊性(表2-1)。
(1)烟煤分类指标的选择。
选择烟煤分类指标既要能反映烟煤的自然特性,又要考虑作为资源和能源的煤炭在合理利用时,能反映各种工艺对煤炭的质量要求;指标数目要少而有效,能反映煤的成因和工艺特性,测定方法简易可行,用煤样量少而便于推广。
表2-1一些国家煤炭分类指标及方案对照简表
国家
分类指标
主要类型名称
类数
英国
挥发分,格金焦型
无烟煤,低挥发分煤,中挥发分煤,高挥发分煤
4大类
24小类
德国
挥发分,坩埚焦特征
无烟煤,贫煤,瘦煤,肥煤,气煤,气焰煤,长焰煤
7类
法国
挥发分,坩埚膨胀序数
无烟煤,贫煤,1/4肥煤,1/2肥煤,短焰肥煤,肥煤,肥焰煤,干焰煤
8类
波兰
挥发分,罗加指数,胶质层指数,发热量
无烟煤,无烟质煤,贫煤,半焦煤,副焦煤,正焦煤,气煤,气焦煤,长焰气煤,长焰煤
10大类
13小类
前苏联(顿巴斯)
挥发分,胶质层指数
无烟煤,贫煤,黏结瘦煤,焦煤,肥煤,气肥煤,气煤,长焰煤
8大类
13小类
美国
固定碳,挥发分,发热量
无烟煤,烟煤,次烟煤,褐煤
4大类
13小类
日本(煤田探查审议会)
发热量,燃料比
无烟煤,沥青煤,亚沥青煤,褐煤
4大类
7小类
对于烟煤分类来说,表征煤变质程度的指标,无疑将是划分烟煤的主要指标。
至于哪个指标能较确切而又可行地表征烟煤的变质程度,这就需要选择。
烟煤的性质差别很大,从成因上看,除变质作用不同外,这些差别主要是由于成煤原始植物和成煤环境,使煤的岩相组成各不相同,而性质各异。
从利用方面看,当前大量烟煤用于进行热转化加工,如炼焦、固定床层燃烧和粉煤流态化燃烧、气化和各种工业炉窑,以及煤的液化和直接化学转化工艺。
由于热加工方式的不同,各种工艺对煤质都有其特殊的要求,但不论煤是快速受热还是慢速受热(如焦化),煤的黏结性是热加工工艺中广泛要求的工艺性质,黏结性的强弱影响到煤的利用途径及加工方式。
因此,这就要求选择一个能全面照顾到各种工艺对煤质要求的黏结性指标。
由于煤的焦化工艺对煤的质量要求最为严格,烟煤分类指标的选择要反映煤的变质程度、工艺性质,如选择反映煤结焦性的试验室分类指标时,应以200kg焦炉半工业性试验为主要依据之一,即把与焦炭物理机械性质关系密切的煤性质作为烟煤分类指标选择的一个依据。
在各国煤分类和国际硬煤分类中,都以煤的变质程度(挥发分)和工艺性质(黏结性或结焦性)作为烟煤的分类指标(参见表5-3)。
这两种指标的组合,对焦炭强度起着决定性的影响。
在新一轮煤分类研究中,共采集了400多个有代表性的煤样,进行了各种指标的测试,并对其测试结果进行了因子分析。
这些指标有表征煤变质程度、黏结性和表征焦炭物理机械性质的指标。
从方法学上看,分类指标要以简明、实用为其主要特点,对分类指标有以下要求:
①良好的重现性与重复性;
②适当的精度;
③主观因素少,客观性强;
④具有良好的可信度与区分性;
⑤操作简易方便;
⑥仪器价廉易于购置;
⑦具有测试自动化的潜力,使之尽量减少主观因素并降低试验费用;
⑧对于配煤,指标最好能具有可加和性。
煤阶是分类系统中最重要的概念,它说明了煤化作用深浅的程度。
但是煤化作用不是一种客观属性,在寻求煤阶的最佳量度时,就出现了意见分歧。
理想的煤阶指标应该是测定简便、客观且灵敏地反映出植物质在泥炭化作用后演变到无烟煤的全过程,但到目前为止还很难找到任何一个单项指标能满足这个标准。
成因分类在比较煤阶时,为了尽可能排除煤不均一性的影响,仅以煤中镜质组的行为为依据;但是在煤的商业应用中,最关心的是煤的整体,即整体煤所测得性质的平均值,它与只测定镜质组所得的结果差别很大,必然导致出现两种不同煤阶的测值结果。
在工业应用上挥发分是最常用的煤阶指标,尽管它不能很好地反映高挥发分煤的煤阶,但由于测定方法简便实用,有利于推广应用,还一直作为各国煤工业分类中的主要指标。
经综合比较表明,黏结指数法无论从测定原理、设备及操作简化程度、用煤样量、指标测定速度及精度、反映煤黏结性能及表现焦炭强度的能力等实际应用方面,基本上能满足烟煤分类中区分黏结性的要求。
鉴于中国煤炭分类是一个有科学基础的技术分类,侧重于煤的实际应用,分类指标应考虑煤炭在热加工利用过程中所需要的那些性质。
下面就利用趋势面分析来比较一下各种指标组合在预测(或拟合)焦炭强度方面的表征能力(表2-2),作为选定烟煤分类指标的最终技术依据。
表中M40和M10分别代表焦炭经米格姆转鼓后,测得的抗碎强度和耐磨强度指标。
由表2-2可见,V-G指标组合在拟合或预测焦炭强度方面有着比其他黏结性指标组合更好的表现能力。
表内结果是通过对134个单煤炼焦试验进行趋势面分析后得出的。
应用趋势面分析,可以获得二次趋势分析图(即焦炭质量的等值线或等强度线图)。
按最小二乘法原理,用Vdaf-G拟合焦炭质量的回归方程系数及拟合优度,见表2-3。
以M40为例,用Vdaf-G表示的一次趋势方程为:
M40=82.11-1.42Vdaf+0.344G
表2-2不同指标组合时拟合焦炭强度的优度比较(n=134)
焦炭
强度
趋势面
Vdaf
-G
Vdaf
-RI
Vdaf
-GK①
Vdaf
-lgɑmax
Vdaf
-Y
Vdaf
-CNS
Vdaf
-b
Rmax
-lgɑmax
M40
二次
三次
0.69
0.70
0.69
0.70
0.69
0.69
0.67
0.69
0.66
0.69
0.68
0.72
0.63
0.67
0.59
0.60
M10
二次
三次
0.82
0.82
0.78
0.81
0.75
0.79
0.66
0.72
0.55
0.70
0.56
0.59
0.44
0.62
0.66
0.70
①GK为格金焦型,统计时以1为等差将字母数字化,如A记作1,……G记作7,G1记作8等等。
表2-3V-G拟合焦炭质量指标的回归方程及拟合优度(n=134)
指标
焦炭质量指标
M40
M10
Q60
Q40
F10
项系数常数
一次Vdaf
G
拟合优度
82.11
-1.42
0.344
0.53
23.83
0.351
-0.29
0.68
57.09
-0.775
0.305
0.36
74.36
-0.815
0.44
0.62
28.49
0.255
-0.376
0.56
项系数常数
Vdaf
二次G
(Vdaf)2
Vdaf·G
G2
拟合优度
1.896
3.567
0.866
-0.0716
-0.0107
-0.00267
0.69
47.43
-0.542
-0.764
0.0714
-0.00244
0.00465
0.82
20.68
-0.0953
1.21
-0.00126
-0.0114
-0.00505
0.50
18.17
2.3
1.032
-0.07
0.0172
-0.0093
0.80
68.85
-0.82
-1.38
0.0129
0.00378
0.00767
0.77
由此,只要知道单煤的Vdaf、G值,就能预测出该单煤炼焦后所得焦炭的抗碎强度M40,该方程的拟合优度为0.53。
同理,可依据Vdaf-G值知道该煤所得焦炭的耐磨强度M10,大于60mm的块焦率Q60、大于40mm的块焦虑Q40,以及小于10mm的粉焦率F10。
由于表5-5所列方程结果是由200kg试验焦炉(230kg装炉煤)测定数据计算而得,在实际生产中焦炉所得焦炭的质量结果都要略好于上述各方程的计算值。
通过上述大量炼焦试验结果统计分析,烟煤分类特别对炼焦用煤的指标选定为煤的挥发分Vdaf和黏结指数G是适宜的。
(2)分类方法和过程在煤的成因特征和工艺要求的指标选定之后,如何依据煤的自然本性和煤在热加工过程中的表现特性进行划界,是分类工作中的一个重要课题。
有两种算法,其基本思想都是对样品按“物以类聚”的原则进行合并归类。
一种称为经验分类,需要事先对样品确定类别数和选定典型,这就有赖于对分类对象性质的认识深度和生产实践经验,如果再应用聚类分析可适当弥补其不足;另一种是近年来发展的多变量的逐步聚类分析法和最优分割法,采用逐次对样品集合进行先分割,然后再归并的方法,对样品进行分类。
下面以烟煤技术分类为例,示出分类的计算方法及步骤(见图2-1)。
图2-1烟煤分类的计算方法及步骤
最优分割法又称Fisher算法,它把分类对象(煤)先后作一个集合(类),根据煤变质程度或黏结性等特性值的数值顺序,对有序样品进行分割。
分割的位置要求达到使分割后各类内部样品之间的差异尽可能地小,而类与类之间差异尽可能地大,以此作为衡量“最优”分割的标准。
在数学上,对有序样品总能找到一个分割点满足上述要求,将样品分成两类。
据此推广,对已分出两类中的某类,再寻找分割该类中的另一分割点,循此下去,确定最佳类别数k,就能找到(k-1)个分割点。
最终能对n个样品分成n-1类。
为消除各指标数量级上的差别,避免那些绝对值大的指标的突出作用,采用矩阵元素Xij表示第i个煤样的第j个指标的实测值、用Zij=(Xij-minXij)/(maxXij-minXij)进行规格化。
式中maxXij和minXij是Xij中的最大值和最小值。
设煤样样品依次为X1,X2,…Xa,…,Xb,…,Xn分割后某一类煤样为(Xa,Xa+1,…,Xb)且b>a,则其均值向量为
有
=
定义类直径Dij为
Dij=
类的直径就表示每一类煤(i,…,j)内部各煤样的差异情况,Dij越小,表示划出的这类煤内的差异越小,一致性或集中性越显著。
对n个煤样,分成k类,当煤样指标值在有序的情况下:
有R(n,k)=
种分法,其中一种分法为
P(n,k):
{
,
+1,…,
-1}
{
,
+1,…,
-1}
…
{
,
+1,…,Xn}
其中:
i1=1 确定了某一种分法,其类直径分别有D(X1, -1),D( , -1),…,D( ,Xn)对于这种分割法,其各类直径的总和S可写为 S=D(X1, -1)+D( , -1)+…+D( ,Xn) 所谓最优分割解,就是要在所有可能的R(n,k)种分法中,找出使S达到最小值的那种分割法。 它可以使误差函数E[P(n,k)]= 最小。 当n、k一定时,E[P(n,k)]越小,表示各类煤的离差平方和越小。 E[P(n,k)]随分类类别数目k的增加而减小,根据曲线的特性点(如拐点)所对应的k值,选定合理的类别数。 据此,按所测得的近千个烟煤、褐煤与无烟煤样的化学、物理和工艺性质数据进行分类。 烟煤的试验项目包括: ①工业分析(水分、灰分、挥发分)及全硫;②胶质层最大厚度y(mm);③罗加指数RI及黏结指数G;④格金焦型GK;⑤坩埚膨胀序数CSN;⑥奥阿膨胀度b(%);⑦吉氏最大流动度ɑmax(度/min);⑧镜质组平均最大反射率Rmax(%);⑨煤岩显微组分——镜质组、惰性组及稳定组;⑩200kg焦炉炼焦试验中的焦炭抗碎及耐磨强度M40及M10(%),粉焦率F10(%);及各级焦炭筛分组成,如>80mm,>60~80mm,Q60、Q40及F10; 煤的元素分析,; 煤的发热量。 首先按煤的变质程度寻找最优分割点。 选定表征煤变质程度的Vdaf为序,另有镜质组平均最大反射率、氢碳原子比较,以焦炭质量为背景,按八个指标进行最优分割计算,结果见表5-6。 表中分类顺序号是指按Vdaf值大小排列后的顺序号。 如分为两类时,分界顺序号为75。 第一类所对应的Vdaf值为44.27%~27.95%,第二类为27.51%~16.14%,等等。 由表5-6不难看出,在分割类别数k≥4后,Vdaf值在36.18%~36.15%、27.95%~27.51%及19.38%~18.84%之间始终出现最优分割点。 分类类别数每增加一类,最小误差函数值E随之减小。 根据E-k变化曲线图(图2-2),不难算出曲线的回归方程,见图框内方程。 由图2-2看出,按煤的变质程度划界,一般分5~6类,就可以有较小的误差函数的变化率。 对应于表5-6的五类分割点,大致为36%、28%、19.5%及17%,归整后分割点即在20%、28%、36%附近。 为了考察分割点的稳定性,曾经将指标数由原来的m=8改为m=5进行计算,其结果见表5-7。 比较表5-6、表5-7分割的结果可以看出,两者分界顺序号基本相同,只是当类别数k很大时,才稍有差异,表明最优分割点具有相当的稳定性。 图2-2按烟煤变质程度(m=8)进行最优分割时的E-k变化曲线 对烟煤的黏结性和结焦性分级,即对G值的分割,同样可以应用最优分割来划界,结果见表5-8。 最终确定对于G值的分割点有5、20、40、60、75和90。 这样,在Vdaf-G二元坐标系中,按烟煤的变质程度和黏结性,形成烟煤的自然分类。 按变质程度将煤分为低挥发分、中低挥发分、中等挥发分和高挥发分四种;按黏结性将煤分为不黏、微黏、弱黏、中黏、中强黏、强黏与特强黏煤七级,计4×7=28个单元。 每一单元用一个两位数表示,十位数表示变质程度,个位数表示黏结性,不黏煤的个位数取0,按黏结指数值由低到高,依次用0,1,2,……6表示。 接着的工作是对分割出的28个单元,按分类原则和最小类别数进行聚类与组并;再根据生产实际与历史情况进行局部调整。 下面简要地介绍它们的原理和计算要点,以及最终制定的技术分类方案——中国煤炭分类中的烟煤分类方案。 聚类分析的目的要考察烟煤类别的最低限度类别数。 采用距离系数法对134个焦炉试验所得焦炭质量进行聚类,即把每个煤样看作k维空间的一点,距离系数Dik值相当于k维空间中两点的距离,k表示焦炭性质的指标数,有 Dik= /k (i,k=1,2,…,n;i≠k) 距离Dik越小,表示两煤样相近性越大,反之,就说明性质差距较远。 计算程序大致有数据规格化,计算出(n-1)/2个Dik值,选出Dik值最小煤样对,组合距离最短煤样对,反复比较与计算,形成聚类系统谱图。 根据计算所形成的类别,按煤样所在位置注明在Vdaf-G图上,对于烟煤至少要有5~6类,清晰地勾画出炼焦用煤的最少类别数。 表5-6按烟煤的变质程度进行最优分割的结果(m=8) 表5-7按烟煤的变质程度进行最优分割的结果(m=5) 表5-8按烟煤的黏结性进行最优分割的结果(m=9) 据聚类分析结果设计n个方案,用多组判别分析法加以比较。 多组判别多数应用在某些煤样的类别归属,在已知情况下,研究另一些存疑煤样的类别问题。 多组判别是两组判别的一种推广。 对于两组典型煤,第一组有n1个,第二组有n2个,同时测得各个煤的许多性质,即有k个指标值,如X1,X2,…,Xk,作k个指标的线性组合,即 B=λ1X11+λ2X12+…+λkXk 其中λi(i=1,2,…,k)为待定系数。 根据Fisher准则,要使两类煤间分离最大,对下式H值要求最大值,即 H= 式中B为判别量。 计算出各类煤内每个指标的值与标准差,按类内离差阵的行列式值|W|最小,和类间离差阵行列|T|-|B|值最大的Wilks准则,计算误差函数U,比较各方案的U值,用以说明分类的效果。 U= 此外作F检验,按所定F值对λi值的大小逐次选择,挑选出λ值大的指标,即以这些指标组合分类,能最好地将烟煤区分开来,最终形成烟煤技术分类的建议方案。 按变质程度与黏结性,将烟煤初步命名并分为贫煤、瘦煤、焦煤、亚焦煤、肥煤、肥气煤、气煤、长焰煤、弱黏煤和不黏煤等10类。 以上类别的划分都考虑以炼焦工艺性质为基础。 它与原分类方案相比较,建议方案的特点是每类煤的属性比较显著,即每类煤的炼焦工艺性质十分相近,两类间性质差别较大。 最后,根据生产实际与历史情况进行局部调整后,确定将具有交叉过渡性质的煤局部进行调整,单独成类,有贫瘦煤、1/2中黏煤;建议方案中的亚焦煤更名为1/3焦煤,肥气煤更名为气肥煤。 最终完成的烟煤分类,详见图2-3。 图2-3中国煤炭分类(GB5751-86) 2.1.1.2无烟煤分类 无烟煤阶段的分类,其主要问题是选用什么指标来表征无烟煤的变质程度,以及无烟煤与烟煤界值如何确定;另一个问题是无烟煤类内划分小类的界值问题。 可能作为无烟煤分类反映煤阶的指标很多,有Vdaf、Cdaf、Hdaf、体积挥发分VT,daf、真相对密度d、镜质组反射率Rmax、显微硬度Hmv、发热量Qgr,daf,以及派生指标如C/H(质量比)、FC/Vdaf等。 选取前测定了127个国内无烟煤的上述各种参数,并进行相关分析,发现Hdaf与Vdaf,d和Rmax间的相关系数高达0.9724、-0.9695和-0.9466。 Hdaf与VT,daf、Rmax的相关系数也很高,分别为-0.9421、0.9376。 综合比较后,选定Vdaf与Hdaf作为无烟煤分类指标。 采用烟煤分类的相似分类步骤,最终用Vdaf=10%作为烟煤与无烟煤类的界值。 在无烟煤类内划分3个小类,以Vdaf=6.5%及3.5%为界值(参见图5-4)。 对于高阶无烟煤,当Vdaf与Hdaf分类结果有矛盾时,以Hdaf=2.0%作为区分中阶无烟煤与高阶无烟煤的判断基准。 2.1.1.3褐煤分类 根据114个褐煤及低阶烟煤的测定结果,并对各指标间的相关情况进行分析,如同前述的分类步骤,最终选定透光率(transmit-tance)作为褐煤类内的分类指标。 透光率记作PM(%),是在规定条件下用硝酸与磷酸的混合液处理煤样后所得溶液透光的百分率,PM与Odaf有很好的相关性,测定方法相对来讲比较简单,重现性好,且不因煤样受轻度氧化使结果发生变化;缺点是如用分光光度计测定透光率,其测值因仪器变更而变异。 因此,亦可用目测比色法,目视法的缺点是PM<30%和>90%后,无法得到具体测值。 褐煤与烟煤的分界,采用无灰恒湿基高位发热量(前记作 ,现应为Qgr,m,af)=24MJ/kg为界值,>24MJ/kg的煤划定为烟煤,<24MJ/kg的煤为褐煤。 划定为褐煤后,测定透光率,PM=30%~50%为二号褐煤;PM<30为一号褐煤(参见图5-4)。 这种分类界值及指标的确定,是不完美的。 国际上,在褐煤和烟煤类别之间,均划定一过渡煤类——次烟煤,我国由于没有划分出次烟煤,扩大了褐煤的范围,使我国的一些褐煤缺乏国际上褐煤常有的典型特征,把原应归属次烟煤的煤,误划作褐煤。 2.1.2《中国炼焦煤的资源与利用》 表2-4原中国煤炭分类(以炼焦用煤为主)方案(1958年开始实施) 大类别名称 小类别名称 分类指标 Vdaf/% Y/mm 无烟煤 0~10 贫煤 >10~20 0(粉状) 瘦煤 1号瘦煤 2号瘦煤 >14~20 >14~20 0(成块)~8 >8~12 焦煤 痩焦煤 主焦煤 焦瘦煤 1号肥焦煤 2号肥焦煤 >14~18 >18~26 >20~26 >26~30 >26~30 >12~25 >12~25 >8~12 >9~14 >14~25 肥煤 1号肥煤 2号肥煤 1号焦肥煤 2号焦肥煤 气肥煤 >26~37 >26~37 ≤26 ≤26 >37 >25~30 >30 >25~30 >30 >25 气煤 1号肥气煤 2号肥气煤 1号气煤 2号气煤 3号气煤 >30~37 >30~37 >37 >37 >37 >9~14 >14~25 >5~9 >9~14 >14~25 弱黏煤 1号弱粘煤 2号弱粘煤 >20~26 >26~37 0(成块)~8 0(成块)~9 不黏煤 >20~37 0(粉状) 长焰煤 >37 0~5 褐煤 >40 — 表2-5煤炭分类总表 类别 符号 数码 分类指标 Vdaf/% PM/% 无烟煤 WY 01,02,03 ≤10.0 — 烟煤 YM 11,12,13,14,15,16 21,22,23,24,25,26 31,32,33,34,35,36 41,42,43,44,45,46 >10.0 — 褐煤 HM 51,52 >37.0① ≤50② 1凡Vdaf>37.0%、G≤5的煤,再用透光率PM来区分烟煤和褐煤(在地址勘探中,Vdaf>37.0%,在不压饼的条件下测定的焦砟特征为1~2号的煤,再用PM来区分烟煤和褐煤) ②凡Vdaf>37.0%、PM>50%者为烟煤;PM>30%~50%的煤,如恒湿无灰基高位发热量Qgr,maf>24MJ/kg,则划分长焰煤;其中, 。 表2-6无烟煤的分类 类别 符号 数码 分类指标 Vdaf/% PM/% 无烟煤一号 WY1 01 0~3.5 0~2.0 无烟煤二号 WY2 02 >3.5~6.5 >2.0~3.0 无烟煤三号 WY3 03 >6.5~10.0 >3.0 注: 在已确定无烟煤小类的生产矿、厂的日常工作中,可以只按Vdaf分类;在地址勘探工作中,为新区确定小类或生产矿、厂和其他单位需要重新核定小类时,应同时测定Vdaf和Hdaf,按上表分小类。 如两种结果又矛盾,以按Hdaf划分出
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