高考化学总复习专题 化学反应中的能量变化精讲深剖.docx
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高考化学总复习专题化学反应中的能量变化精讲深剖
第1讲化学反应中的能量变化
1.(2019北京)下列示意图与化学用语表述内容不相符的是(水合离子用相应离子符号表示)
A
B
C
D
NaCl溶于水
电解CuCl2溶液
CH3COOH在水中电离
H2与Cl2反应能量变化
NaCl
Na++Cl−
CuCl2
Cu2++2Cl−
CH3COOH
CH3COO−+H+
H2(g)+Cl2(g)
2HCl(g)
ΔH=−183kJ·mol−1
【答案】B
【解析】A.NaCl为强电解质,NaCl溶于水,NaCl在水分子作用下,自发解离为Na+和Cl-,故电离方程式为NaCl=Na++Cl-,故A不符合题意;B.电解氯化铜溶液,铜离子向阴极移动,得电子,发生电极反应为:
Cu2++2e-=Cu,氯离子向阳极移动,失电子,发生电极反应为:
2Cl-+2e-=Cl2,所以电解总反应为:
Cu2++2Cl-
Cu+Cl2↑,故B符合题意;C.CH3COOH为弱电解质,溶于水部分电离,因此电离方程式为CH3COOH
CH3COO-+H+,故C不符合题意;D.由图可知,反应H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)的反应热等于断裂反应物分子中的化学键吸收的总能量(436kJ/mol+243kJ/mol=679kJ/mol),与形成生成物分子中化学键放出的总能量(431kJ/mol×2=862kJ/mol)之差,即放热183kJ/mol,放热∆H为负值,所以H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)∆H=-183kJ/mol,故D不符合题意。
2.(2019全国Ⅱ卷)环戊二烯(
)是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。
回答下列问题:
(1)已知:
(g)=
(g)+H2(g)ΔH1=100.3kJ·mol−1①
H2(g)+I2(g)=2HI(g)ΔH2=﹣11.0kJ·mol−1②
对于反应:
(g)+I2(g)=
(g)+2HI(g)③ΔH3=___________kJ·mol−1。
【答案】
(1).89.3
【解析】
(1)根据盖斯定律①-②,可得反应③的ΔH=89.3KJ/mol;答案:
89.3。
3.(2019全国Ⅲ卷)近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。
因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。
回答下列问题:
(2)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
CuCl2(s)=CuCl(s)+
Cl2(g)ΔH1=83kJ·mol-1
CuCl(s)+
O2(g)=CuO(s)+
Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1
CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1
则4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=_________kJ·mol-1。
【答案】﹣116
【解析】
(2)根据盖斯定律知,(反应I+反应II+反应III)×2得
∆H=(∆H1+∆H2+∆H3)×2=-116kJ∙mol-1。
4.(2019天津)氮、磷、砷
、锑
、铋
、镆
为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。
回答下列问题:
(1)砷在元素周期表中的位置______。
的中子数为______。
已知:
(
,白磷)=
(
,黑磷)
;
(
,白磷)=
(
,红磷)
;
由此推知,其中最稳定的磷单质是______。
【答案】
(1).第四周期第VA族
(2).173(3).黑磷
【解析】
(1)砷元素的原子序数为33,与氮元素、磷元素均位于ⅤA族,最外层有5个电子,则砷在周期表中的位置为第四周期ⅤA族;288115Mc的质量数为288,质子数为115,由由中子数=质量数—中子数可知288115Mc的中子数为288—115=173;将已知转化关系依次编号为①②,由盖斯定律可知,①—②可得P(s,红磷)=P(s,黑磷)△H=△H1—△H2=(—39.3kJ/mol)—(—17.6kJ/mol)=—21.7kJ/mol。
由于放热反应中,反应物总能量大于生成物总能量,则白磷、红磷和黑磷三者能量的大小顺序为白磷>红磷>黑磷,能量越高越不稳定,则最稳定的是黑磷,故答案为:
第四周期ⅤA族;173;黑磷。
5.(2019江苏)氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。
下列有关说法正确的是
A.一定温度下,反应2H2(g)+O2(g)
2H2O(g)能自发进行,该反应的ΔH<0
B.氢氧燃料电池的负极反应为O2+2H2O+4e−
4OH−
C.常温常压下,氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2LH2,转移电子的数目为6.02×1023
D.反应2H2(g)+O2(g)
2H2O(g)的ΔH可通过下式估算:
∆H=反应中形成新共价键的键能之和-反应中断裂旧共价键的键能之和
【答案】A
【解析】A.体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向,该反应属于混乱度减小的反应,能自发说明该反应为放热反应,即∆H<0,故A正确;B.氢氧燃料电池,氢气作负极,失电子发生氧化反应,中性条件的电极反应式为:
2H2-4e-=4H+,故B错误;C.常温常压下,Vm≠22.L/mol,无法根据气体体积进行微粒数目的计算,故C错误;D.反应中,应该如下估算:
∆H=反应中断裂旧化学键的键能之和-反应中形成新共价键的键能之和,故D错误。
6.(2018课标Ⅰ)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。
回答下列问题
①已知:
2N2O5(g)=2N2O5(g)+O2(g)ΔH1=−4.4kJ·mol−1
2NO2(g)=N2O4(g)ΔH2=−55.3kJ·mol−1
则反应N2O5(g)=2NO2(g)+
O2(g)的ΔH=_______kJ·mol−1。
【答案】53.1
【解析】①已知:
ⅰ、2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g)△H1=-4.4kJ/mol
ⅱ、2NO2(g)=N2O4(g)△H2=-55.3kJ/mol
根据盖斯定律可知ⅰ÷2-ⅱ即得到N2O5(g)=2NO2(g)+1/2O2(g)△H1=+53.1kJ/mol。
7.(2018课标Ⅱ)CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。
回答下列问题:
(1)CH4-CO2催化重整反应为:
CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)。
已知:
C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH=-75kJ·mol−1
C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-394kJ·mol−1
C(s)+1/2O2(g)=CO(g)ΔH=-111kJ·mol−1
该催化重整反应的ΔH==______kJ·mol−1。
有利于提高CH4平衡转化率的条件是____(填标号)。
A.高温低压B.低温高压C.高温高压D.低温低压
某温度下,在体积为2L的容器中加入2molCH4、1molCO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为_______mol2·L−2。
【答案】247A
【解析】
(1)已知:
①C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH=-75kJ·mol−1
②C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-394kJ·mol−1
③C(s)+1/2O2(g)=CO(g)ΔH=-111kJ·mol−1
根据盖斯定律可知③×2-②-①即得到该催化重整反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=+247kJ·mol−1。
正反应是体积增大的吸热反应,所以有利于提高CH4平衡转化率的条件是高温低压,答案选A;某温度下,在体积为2L的容器中加入2molCH4、1molCO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,根据方程式可知
CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)
起始浓度(mol/L)10.500
转化浓度(mol/L)0.250.250.50.5
平衡浓度(mol/L)0.750.250.50.5
所以其平衡常数为
mol2·L−2。
考纲解读
考点
内容
说明
化学反应与能量
①了解化学反应中能量转化的原因及常见的能量转化形式。
②了解化学能与热能的相互转化。
了解吸热反应、放热反应、反应热等概念。
③了解热化学方程式的含义,能正确书写热化学方程式。
④了解能源是人类生存和社会发展的重要基础。
了解化学在解决能源危机中的重要作用。
⑥了解焓变(ΔH)与反应热的含义。
⑥理解盖斯定律,并能运用盖斯定律进行有关反应焓变的计算。
化学反应与能量是高考必考点之一,常结合化学反应速率考查。
考点精讲
考点一焓变和反应热
1.定义:
化学反应过程中吸收或放出的能量都属于反应热,又称为焓变(ΔH),单位
kJ/mol。
解释:
旧键的断裂:
吸收能量;新键的形成:
放出能量,某一化学反应是吸热反应还
是放热反应取决于上述两个过程能量变化的相对大小。
吸热:
吸收能量>放出能量;放热:
吸收能量<放出能量。
2.化学反应中能量变化与反应物和生成物
总能量的关系
3.放热反应:
放出热量的化学反应,(放热>吸热)ΔH<0;吸热反应,吸收热量的化学反应(吸热>放热)ΔH>0
【总结】
⑴常见的
放热
、吸热反应:
①常见的放热反应有
a燃烧反应
b酸碱中和反应
c活泼金属与水或酸的反应
d大多数化合反应
②常见的吸热反应有:
a氢氧化钡晶体和氯化铵晶体混合发生反应
bCO2+C=2CO、C+H2O(g=CO+H2)
c大多数的分解反应
d盐的水解反应
典例1(江苏省南京师范大学附属中学2019届高三5月模拟考试)下列图示与对应的叙述相符的是()
A.图甲所示,表示强碱滴定强酸的滴定曲线
B.图乙所示,从能量角度考虑,金刚石比石墨稳定
C.图丙所示,表示反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g);ΔH<0的平衡常数K与温度和压强的关系
D.图丁所示,图中的阴影部分面积的含义是[υ(正)-υ(逆)]
【答案】A
【解析】A.强碱滴定强酸,溶液pH增大,pH=7附近存在pH的突变,图像符合,故A正确;B.从图上可知,石墨能量比金刚石低,石墨稳定,故B错误;C.平衡常数是温度的函数,温度不变,平衡常数不变,所以温度相同而压强不同时,两者的平衡常数相同,故C错误;D.横坐标为时间t,纵坐标为反应速率υ,图中阴影部分的面积为转化物质的量浓度,故D错误。
典例2(福建省厦门市2019届高中毕业班5月第二次质量检查)我国科学家以MoS2为催化剂,在不同电解质溶液中实现常温电催化合成氨,其反应历程与相对能量模拟计算结果如图。
下列说法错误的是()
A.Li2SO4溶液利于MoS2对N2的活化
B.两种电解质溶液环境下从N2→NH3的焓变不同
C.MoS2(Li2SO4溶液)将反应决速步(*N2→*N2H)的能量降低
D.N2的活化是N≡N键的断裂与N—H键形成的过程
【答案】B
【解析】A.从图中可知在Li2SO4溶液中N2的相对能量较低,因此Li2SO4溶液利于MoS2对N2的活化,A正确;B.反应物、生成物的能量不变,因此反应的焓变不变,与反应途径无关,B错误;C.根据图示可知MoS2在Li2SO4溶液中的能量比Na2SO4溶液中的将反应决速步(*N2→*N2H)的能量大大降低,C正确;D.根据图示可知N2的活化是N≡N键的断裂形成N2H的过程,即是N≡N键的断裂与N—H键形成的过程,D正确。
【总结提升】焓变 反应热
在化学反应过程中,不仅有物质的变化,同时还伴有能量变化。
1.焓和焓变
焓是与物质内能有关的物理量。
单位:
kJ·mol-1,符号:
H。
焓变是在恒压条件下,反应的热效应。
单位:
kJ·mol-1,符号:
ΔH。
2.化学反应中能量变化的原因
化学反应的本质是反应物分子中旧化学键断裂和生成物生成时新化学键形成的过程。
任何化学反应都有反应热,这是由于在化学反应过程中,当反应物分子间的化学键断裂时,需要克服原子间的相互作用,这需要吸收能量;当原子重新结合成生成物分子,即新化学键形成时,又要释放能量。
ΔH=反应物分子中总键能-生成物分子中总键能。
3.放热反应与吸热反应
当反应完成时,生成物释放的总能量与反应物吸收的总能量的相对大小,决定化学反应是吸热反应还是放热反应。
(1)当ΔH为“-”或ΔH<0时,为放热反应,反应体系能量降低。
(2)当ΔH为“+”或ΔH>0时,为吸热反应,反应体系能量升高。
4.反应热思维模型:
(1)放热反应和吸热反应
放热反应
吸热反应
(2)反应热的本质
以H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)ΔH=-186kJ·mol-1为例
E1:
E(H—H)+E(Cl—Cl);E2:
2E(H—Cl)
ΔH=E1-E2
考点一精练:
1.(天津市南开区2019届高三一模考试)下列各表述与示意图一致的是
A.
25℃时,用0.1mol·L-1盐酸滴定20mL0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随加入酸体积的变化
B.
10mL0.01mol·L-1KMnO4酸性溶液与过量的0.1mol·L-1H2C2O4溶液混合时,n(Mn2-)随时间的变化
C.
曲线表示反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)△H<0正、逆反应的平衡常数K随温度的变化
D.
a、b曲线分别表示反应CH2=CH2(g)+H2(g)→CH3CH3(g)△H<0使用和未使用催化剂时,反应过程中的能量变化
【答案】C
【解析】A.0.1mol•L-1NaOH溶液的pH为13,用0.1mol•L-1盐酸滴定恰好中和时pH为7,因浓度相同,则体积相同,但酸碱中和在接近终点时,pH会发生突变,曲线的斜率会很大,A项错误;B.发生氧化还原反应生成锰离子,则n(Mn2+)随时间的变化而增大,且催化作用,一段时间内增加的更快,后来浓度变化成为影响速率的主要因素,反应物浓度减小,速率减慢,图像不符,B项错误;C.因反应为放热反应,则升高温度,平衡逆向移动,平衡后升温K正减小,而K逆增大,且正逆反应的平衡常数互为倒数关系,C项正确;D.图象中使用催化剂降低反应活化能,但反应CH2=CH2(g)+H2(g)→CH3CH3(g)△H<0,是放热反应,反应物能量高,图象中表示的吸热反应,D项错误。
2.(2019届北京市通州区高三年级第三次模拟考试)CO2和CH4催化重整可制备合成气,对减缓燃料危机具有重要的意义,其反应历程示意图如下:
下列说法不正确的是
A.合成气的主要成分为CO和H2
B.①→②既有碳氧键的断裂,又有碳氧键的形成
C.①→②吸收能量
D.Ni在该反应中做催化剂
【答案】C
【解析】A.由图示可知CO2和CH4在Ni催化作用下,最终生成CO和H2,故A正确;B.化学反应的过程中存在构成反应物的键的断裂和生成物中键的形成,由图示可知①→②过程中既有碳氧键的断裂,又有碳氧键的形成,故B正确;C.①的能量总和大于②的能量总和,则①→②的过程放出能量,故C错误;D.由图示可知CO2和CH4催化重整生成CO和H2的过程中Ni的质量和化学性质没有发生变化,则Ni为催化剂,故D正确。
3.(北京市海淀区2019年高三5月期末练习二模)汽车尾气处理存在反应:
NO2(g)+CO(g)
NO(g)+CO2(g),该反应过程及能量变化如图所示:
下列说法正确的是
A.升高温度,平衡正向移动
B.该反应生成了具有非极性共价键的CO2
C.使用催化剂可以有效提高反应物的平衡转化率
D.反应物转化为活化络合物需要吸收能量
【答案】D
【解析】A.由图象可知,该反应是一个能量降低的反应,即放热反应,升高温度,平衡逆向移动,故A错误;B.CO2分子中含有碳氧共价键为极性共价键,故B错误;C.催化剂能改变反应速率,对化学平衡无影响,所以使用催化剂不能提高反应物的平衡转化率,故C错误;D.由图象可知,反应物的总能量小于活化络合物的总能量,所以由反应物转化为活化络合物需要吸收能量,故D正确。
4.(2019年4月浙江省普通高校招生选考科目考试)MgCO3和CaCO3的能量关系如图所示(M=Ca、Mg):
M2+(g)+CO32-(g)
M2+(g)+O2−(g)+CO2(g)
已知:
离子电荷相同时,半径越小,离子键越强。
下列说法不正确的是
A.ΔH1(MgCO3)>ΔH1(CaCO3)>0
B.ΔH2(MgCO3)=ΔH2(CaCO3)>0
C.ΔH1(CaCO3)-ΔH1(MgCO3)=ΔH3(CaO)-ΔH3(MgO)
D.对于MgCO3和CaCO3,ΔH1+ΔH2>ΔH3
【答案】C
【解析】根据盖斯定律,得ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3,又易知Ca2+半径大于Mg2+半径,所以CaCO3的离子键强度弱于MgCO3,CaO的离子键强度弱于MgO。
A.ΔH1表示断裂CO32-和M2+的离子键所吸收的能量,离子键强度越大,吸收的能量越大,因而ΔH1(MgCO3)>ΔH1(CaCO3)>0,A项正确;B.ΔH2表示断裂CO32-中共价键形成O2−和CO2吸收的能量,与M2+无关,因而ΔH2(MgCO3)=ΔH2(CaCO3)>0,B项正确;C.由上可知ΔH1(CaCO3)-ΔH1(MgCO3)<0,而ΔH3表示形成MO离子键所放出的能量,ΔH3为负值,CaO的离子键强度弱于MgO,因而ΔH3(CaO)>ΔH3(MgO),ΔH3(CaO)-ΔH3(MgO)>0,C项错误;D.由上分析可知ΔH1+ΔH2>0,ΔH3<0,故ΔH1+ΔH2>ΔH3,D项正确。
考点二热化学方程式
一、热化学方程式
1.概念:
能表示参加反应的物质变化和能量变化的关系的化学方程式叫做热化学方程式。
2.表示意义
(1)热化学方程式不仅表明了化学反应中的物质变化,也表明了化学反应中的能量变化。
(2)热化学方程式中的化学计
量数,表示实际参加反应的反应物的物质的量和实际生成的生成物的物质的量。
(3)热
化学方程式中的反应热与反应物、生成物的化学计量数相对应。
3.书写热化学方程式的注意事项
C(固)+H2O(气)=CO(气)+H2(气)ΔH=+131.3kJ/mol
(1)标集聚状态(固、液、气)
(2)右端标热量数值和符号:
吸热用“+”,放热用:
“-”。
(3)系数单位是“摩”,而不是“个”;也不能表示物质的量之比。
(4)系数可用分数,但热量值要相应变化。
如:
2H2(气)+O2(气)=2H2O(液)ΔH=-571.6kJ/mol
H2(气)+1/2O2(气)=H2O(液)ΔH=-285.8kJ/mol
(5)不注明条件,即指250C、1.01×105Pa
【拓展延伸】
1.比较“反应热”或ΔH的大小时,必须带“+”“-”符号,比较“燃烧热”或“中和热”时,只需比较数值大小即可。
2.参加反应的物质的量不同,则反应热的数值也会发生相应的变化,如1molH2完全燃烧生成液态水时放出285.8kJ的热量,2molH2完全燃烧生成液态水时则放出571.6kJ的热量。
3.对于可逆反应,如3H2(g)+N2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4kJ/mol,是指生成2molNH3时放出92.4kJ的热量,而不是3molH2和1molN2混合,在一定条件下反应就可放出92.4kJ的热量,实际3molH2和1molN2混合,在一定条件下反应放出的热量小于92.4kJ,因为该反应的反应物不能完全转化为生成物。
4.同一反应中物质的聚集状态不同,反应热数值大小也不同。
例如,S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH1=-Q1;S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH2=-Q2,可以理解成固态硫变成气态硫后再发生变化,而由固态到气态是需要吸收能量的,所以Q1>Q2、ΔH1<ΔH2。
故当同一反应中只由于聚集状态不同比较反应热的大小时,反应物为固态时放出的热量少,生成物为固态时放出的热量多。
5.反应物的量相同,生成物的状态不同,反应热数值大小也不相同。
如:
例如:
H2(气)+1/2O2(气)=H2O(g)ΔH=-241.8kJ/mol
H2(气)+1/2O2(气)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ/mol
典例1(2019届新疆乌鲁木齐地区高三第二次诊断性测验)己知:
①Mn(s)+O2(g)=MnO2(s)△Hl
②S(s)+O2(g)=SO2(g)△H2
③Mn(s)+S(s)+2O2(g)=MnSO4(s)△H3
则下列表述正确的是
A.△H2>0
B.△H3>△H1
C.Mn+SO2==MnO2+S△H=△H2-△H1
D.MnO2(s)+SO2(g)==MnSO4(s)△H=△H3-△H2-△H1
【答案】D
【解析】:
A、硫的燃烧为放热反应,故△H2<0,错误;B、根据盖斯定律:
①+②=③,△H3=△H1+△H2,三个反应均为放热反应,放出的热量越多,△H越小,故△H3<△H1,错误;C、热化学方程式中没有标注各物质的聚集状态,错误;D、根据盖斯定律:
③-②-①得MnO2(s)+SO2(g)="="MnSO4(s)△H=△H3-△H2-△H1,正确。
典例2(山东省烟台市2019届高三上学期期末考试)“钙基固硫”是将煤中的硫元素以CaSO4的形式固定脱硫,而煤炭燃烧过程中产生的CO又会发生反应I和反应II,导致脱硫效率降低。
某温度下,反应I的速率(v1)大于反应II的速率(v2),则下列反应过程能量变化示意图正确的是
反应I:
CaSO4(s)+CO(g)
CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)△H1=+218.4kJ·mol-1
反应II:
CaSO4(s)+4CO(g)
CaS(s)+4CO2(g)△H2=-175.6kJ·mol-1
【答案】A
【解析】反应Ⅰ为吸热反应,说明反应I生成物的能量比反应物的能量高,排除B、C选项;反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),则说明反应I的活化能较小,反应Ⅱ的活化能较大,排除D选项,选项A正确。
【拓展升华】
热化学方程式是表示参加反应的物质的量与反应热关系的化学方程式。
热化学方程式的书写除了遵循书写化学方程式的要求外,应侧重从以下几个方面予以考虑:
1.检查ΔH符号的正误
放热反应的ΔH为“-”,吸热反应的ΔH为“+”,单位是kJ/mol,逆反应的ΔH与正反应的ΔH数值相同,符号相反。
2.检查是否注明物质的聚集状态
必须注明每种反应物和生成物的聚集状态,同一个化学反应,物质的聚集状态不同,ΔH数值不同。
3.检查ΔH的数值与化学计量数是否对应
ΔH的大小与反应物的物质的量的多少有关,相同的反应,化学计量数不同时,ΔH不同。
4.特殊反应热
书写表示燃烧热的热化学方程式时,可燃物的化学计量数为1,产物应为完全燃烧生成稳定的化合物,如C燃烧生成CO2而不是CO、H2燃烧生成
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