第20天 化学平衡及其移动全国重点中学高考化学考前赢分30天 Word版含答案.docx
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第20天化学平衡及其移动全国重点中学高考化学考前赢分30天Word版含答案
一、化学平衡
1.化学平衡的标志
(1)定义
在一定条件下的可逆反应,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态,叫做化学平衡状态,简称化学平衡
(2)可逆反应:
在相同条件下,既能向正反应方向进行又能向逆反应方向进行的反应,化学方程式中向右进行的反应叫正反应,向左进行的反应叫逆反应。
可逆反应的特点:
整个体系中无论反应物还是生成物在反应结束后都不会消失。
(3)化学平衡的标志是:
①
;②各组分的物质的量、质量、含量保持不变。
2.速度与平衡的关系
(1)
,平衡向正反应方向移动。
(2)
,平衡不移动。
(3)
,平衡向逆反应方向移动。
3.化学平衡的特点
⑴“动”:
化学平衡属于动态平衡,达到平衡时正反应和逆反应仍在进行。
⑵“等”:
v(正)=v(逆)>0。
平衡的重要原因是正反应速率等于逆反应速率。
⑶“定”:
平衡时组分的百分含量不变。
反应物和生成物在整个体系中都含有,但是它们的百分含量一定,不再改变。
⑷“变”:
若条件改变,则化学平衡破坏,并在新条件下继续建立新的平衡。
当改变条件,使v(正)≠v(逆)时,平衡不再存在,反应继续向平衡方向进行。
旖旎可逆反应总是向建立平衡的方向进行的。
4.化学平衡状态的判断
可逆反应达到平衡时,V正=V逆,即单位时间内任一物质生成多少,就消耗多少。
表现在外部的特点是:
各物质的物质的量不变,总物质的量也不变,每一种物质的物质的量的百分含量也不变,混合气体的平均相对分子质量也不变,每种物质的浓度也不变,如温度、体积固定,反应容器内的总压,也不随时间的变化而变化。
(但对反应前后气体物质分子数相等的可逆反应,就不能用总压、平均分子质量是否随时间变化来判断是否达到
了平衡。
)
(1)直接(特征)标志:
①V正=V逆:
指反应体系中的用同一种物质来表示的正反应速率和逆反应速率相等,但对不同物质而言,速率不一定相等。
现以N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)为例,在单位时间、单位体积内:
a.若有1molN2消耗(代表V正),同时有1molN2生成(代表V逆)。
同种物质只需考虑量是否相同,所以有1molN2消耗必然同时有1molN2生成,即V正(N2)=V逆(N2)。
b.若有1molN2消耗(代表V正),同时有3molH2生成(代表V逆)。
不同种物质要考虑化学计量数,由化学方程式知N2和H2化学计量数之比为1:
3,所以有1molN2消耗必然同时有3molH2生成,即V逆(H2)=3V正(N2),由此可见两者数值不相等。
c.同理可得以下关系:
若有1molN2消耗(代表V正),同时有2molNH3消耗(代表V逆);若有nmolN2消耗(代表V正),同时有2nmolNH3消耗(代表V逆)……
d.同时还可以推出:
若有1molN≡N键断裂,则有6molN-H键断裂。
②各物质的百分含量保持不变。
(2)间接(等价)标志:
①混合气体的总压强、总体积、总物质的量不随时间的改变而改变。
(注:
m+n≠p)对于反应前后的气体物质的分子总数不相等的可逆反应(如2SO2+O2
2SO3)来说,可利用混合气体的总压、总体积、总物质的量是否随着时间的改变而改变来判断是否达到平衡。
对于反应前后气体物质的分子数相等的可逆反应:
(如H2+I2(g)
2HI),不能用此标志判断平衡是否到达,因为在此反应过程中,气体的总压、总体积、总物质的量都不随时间的改变而改变。
②各物质的浓度不随时间的改变而改变。
③各物质的物质的量不随时间的改变而改变。
④各气体的体积、各气体的分压不随时间的改变而改变。
小结:
判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据
例举反应
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)
混合物体系中各成分的浓度
(1)各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数一定
平衡
(2)各物质的质量或各物质的质量分数一定
平衡
(3)各气体的体积或体积分数一定
平衡
(4)总体积、总压力、总物质的量一定。
(如反应前后气体体积不变的反应)
不一定平衡
正逆反应速率的关系
(1)单位时间内消耗了mmolA同时生成mmolA,则v正=v逆(对于同一物质而言)
平衡
(2)在单位时间内消耗了nmolB同时消耗了pmolC,则v正=v逆
平衡
(3)v(A):
v(B):
v(C):
v(D)=m:
n:
p:
q(v正不一定等于v逆)
不一定平衡
(4)在单位时间内生成了nmolB,同时消耗了qmolD(因均指v逆)
不一定平衡
压强
(1)若m+n
p+q时,总压力一定(其它条件一定)
平衡
(2)若m+n=p+q时,总压力一定(其它条件一定)
不一定平衡
混合气体的平均相对分子质量Mr
(1)当m+n
p+q时Mr=m(气)/n(总)
平衡
(2)Mr一定时,但m+n=p+q时
不一定平衡
温度
任何化学反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他不变)
平衡
体系的密度(
)
密度一定
(固定容积不变)
不一定平衡
其他
如体系颜色不再变化时等
平衡
二、化学平衡常数
1.概念:
对于一定条件下的可逆反应(aA+bB
cC+dD),达到化学平衡时,生成物浓度的乘幂的乘积与反应物浓度的乘幂的乘积之比为一常数,记作Kc,称为化学平衡常数(浓度平衡常数)。
2.平衡常数的意义
平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度(也叫反应的限度)。
(1)K值越大,表示反应进行得越完全,反应物转化率越大;一般认为,K>105时,该反应进行得就基本完全了。
(2)K值越小,表示反应进行得越不完全,反应物转化率越小。
3.注意事项
(1)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关。
(2)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
若反应方向改变,则平衡常数改变。
若方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。
(3)在平衡常数表达式中:
反应物或生成物中固体、纯液体、稀溶液中水的浓度不写。
C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g),K=c(CO)·c(H2)/c(H2O)
FeO(s)+CO(g)
Fe(s)+CO2(g),K=c(CO2)/c(CO)
4.化学平衡常数的应用
(1)化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志,它能够表示可逆反应进行的完全程度。
一个反应的K值越大,表明平衡时生成物的浓度越大,反应物的浓度越小,反应物的转化率也越大,可以说,化学平衡常数是在一定温度下一个反应本身固有的内在性质的定量体现。
(2)可以利用平衡常数的值,判断正在进行的可逆反应是否平衡以及不平衡时向何方进行建立平衡。
如对于可逆反应:
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)在任意时刻反应物与生成物的浓度有如下关系:
Qc=
,Qc叫做该反应的浓度商。
(3)利用K可判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应。
若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
三、化学平衡移动
1.影响化学平衡的因素
化学平衡移动的实质是外界因素破坏了原平衡状态时v正=v逆的条件,使正、逆反应速率不再相等,然后在新的条件下使正、逆反应速率重新相等,从而达到新的化学平衡。
也就是说,化学平衡的移动是:
平衡状态→不平衡状态→新平衡状态。
(1)浓度对化学平衡移动的影响:
⑴增加反应物的浓度
①化学反应速率变化情况:
在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。
当增加反应物浓度时,正反应速率加快,逆反应速率不变,则v(正)>v(逆),平衡向正反应方向移动,当
=
时,达到平衡态Ⅱ。
②图像表示为
由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率大于平衡态Ⅰ的化学反应速率。
③结论:
增加反应物浓度时,平衡向正向移动,且新平衡时的速率大于原来的平衡速率。
⑵减小反应物的浓度
①化学反应速率的变化情况:
在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。
当减小反应物的浓度时,正反应速率减慢,逆反应速率不变,则v(正) = 时,达到平衡态Ⅱ。 ②图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率小于平衡态Ⅰ的化学 反应速率。 ③结论: 减小反应物的浓度,平衡向逆向移动,且新的平衡时的速率小于原来的平衡速率, ⑶增加生成物的浓度 ①化学反应速率的变化情况: 在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当增加生成物的浓度时,正反应速率不变,逆反应速率加快,则v(正) = 时,达到平衡态Ⅱ。 ②图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率大于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 ③增加生成物的浓度,平衡向逆向移动,且新的平衡时的速率大于原来的平衡速率, ⑷减少生成物的浓度 ①化学反应速率的变化情况: 在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当减小生成物的浓度时,正反应速率不变,逆反应速率减慢,则v(正)>v(逆),平衡向正反应方向移动,当 = 时,达到平衡态Ⅱ。 ②图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率小于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 ③结论: 减小生成物浓度时,平衡向正向移动,且新平衡时的速率小于原来的平衡速率。 重要结论: 在其他条件不变时,增加反应物浓度或减小生成物浓度时,平衡向正向移动;增加生成物浓度或减小反应物浓度,平衡向逆向移动。 增加物质的浓度,达到新平衡时的化学反应速率大于原平衡时的速率。 注意事项: 改变故态或纯液态物质的量的多少,由于速率不变,所以平衡不移动。 (2)压强对化学平衡移动的影响: ⑴对于有气体参与的恒容条件下的可逆反应: 若为aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),且a+b>c+d, ①增加体系压强。 a.化学反应速率变化情况: 在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当增加体系压强时,由于反应物和生成物的浓度都增加,所以正逆反应速率都增大,但由于a+b>c+d,系数越大,速率改变也越大,则v(正)>v(逆),平衡向正向移动,当 = 时,达到平衡态Ⅱ。 b.图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率大于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 c.结论: 增大压强,平衡向气体总体积缩小的方向移动,且新平衡时的速率大于原来的平衡速率。 ②减小体系压强 a.化学反应速率变化情况: 在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当减小体系压强时,由于反应物和生成物的浓度都减小,所以正逆反应速率都减慢,但由于a+b>c+d,系数越大,速率改变也越大,则v(正) = 时,达到平衡态Ⅱ。 b.图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率小于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 c.结论: 减小压强,平衡向气体总体积增大的方向移动,且新平衡时的速率小于原来的平衡速率。 ⑵对于有气体参与的恒容条件下的可逆反应: 若为aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),且a+b=c+d, ①增加体系压强。 a.化学反应速率变化情况: 在平衡体系中v(正 )=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当增加体系压强时,由于反应物和生成物的浓度都增加,所以正逆反应速率都增大,但由于a+b=c+d,系数相等,速率改变也相等,则v(正)=v(逆),平衡不移动。 b.图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率大于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 c.结论: 增加压强,化学反应速率加快,但平衡不移动。 ②减小体系压强 a.化学反应速率变化情况: 在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当减小体系压强时,由于反应物和生成物的浓度都减小,所以正逆反应速率都减慢,但由于a+b=c+d,系数相等,速率改变也相等,则v(正)=v(逆),平衡不移动。 b.图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率小于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 c.结论: 减小压强,化学反应速率减慢,但平衡不移动。 重要结论: 有气体参加的可逆反应里,在其他条件不变时,增大压强,平衡向气体总体积缩小的方向移动;减小压强,平衡向气体总体积增加的方向移动。 若反应过程中气体体积不变化,则平衡不移动。 增大压强,化学反应速率加快,减小压强,则化学反应速率减慢。 注意事项: 对于无气体参与的反应,压强的改变不会影响平衡的移动。 (3)温度对化学平衡的影响: 对于反应: aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g);ΔH<0 ⑴升高温度 ①化学反应速率的变化情况: 在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当升高温度时,整个体系中各物质的能量都升高,则正、逆反应速率都加快,而吸热反应方向的速率增加更快,则v(正) = 时,达到平衡态Ⅱ。 ②图像表示为: 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率大于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 ③结论: 升高温度。 平衡向吸热方向移动,且新平衡的速率大于原来的平衡速率。 ⑵降低温度 ①化学反应速率的变化情况: 在平衡体系中v(正)=v(逆),达到平衡态Ⅰ。 当降低温度时,整个体系中各物质的能量都降低,则正、逆反应速率都减慢,而吸热反应方向的速率减少更快,则v(正)>v(逆),平衡向正向移动,当 = 时,达到平衡态Ⅱ。 ②图像表示为 由图像可知,平衡态Ⅱ的化学反应速率小于平衡态Ⅰ的化学反应速率。 ③结论: 降低温度。 平衡向放热方向移动,且新平衡的速率小于原来的平衡速率。 (4)催化剂: 使用催化剂可以同等程 度的改变正、逆反应的反应速率,从而改变达到平衡所需要的时间,但对化学平衡没有影响。 速率变化图像为 2.由浓度变化引起平衡正向移动时,反应物的转化率的变化应具体分析: ⑴对于有多个反应物的可逆反应,如果增大某一反应物的浓度,则该物质自身的转化率减小,其他物质的转化率增大; ⑵若按原比例同倍数的增加反应物的量,平衡正向移动,此时反应物的转化率与反应条件和反应前后气体物质的化学计量数的变化有关: ①在恒温恒压下,反应物的转化率不变; ②在恒温恒容的条件下: 若反应前后气体物质的化学计量数不变,反应物的转化率不变;若反应后气体物质的化学计量数增大,反应物的转化率减小;若反应后气体物质的化学计量数减小,则反应物的转化率增大。 ⑶对于只有一种物质参加的可逆反应,增大反应物的量,平衡正向移动,反应物的转化率有三种情况: ①若反应前后气体物质的化学计量数不变,反应物的转化率不变; ②若反应后气体物质的化学计量数增大,反应物的转化率减小; ③若反应后气体物质的化学计量数减小,则反应物的转化率增大。 3.勒夏特列原理: 如果改变影响平衡的条件之一(如温度、压强,以及参加反应的化学物质的浓度),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。 说明: (1)改变影响平衡的条件,只能是浓度、压强和温度。 其中压强只针对有气体参加的可逆反应。 (2)原理的适用范围是只有一个条件发生变化时的可逆反应,多项条件改变时的情况比较复杂,一般不考虑。 (3)平衡移动的结果是只能减弱外界条件的变化,但不能抵消。 4.化学平衡的计算 (1)四个量——起始量、变化量、平衡量、差量 ①反应物的平衡量=起始量-转化量 ②生成物的平衡量=起始量+转化量 ③各物质转化浓度之比=它们在化学方程式中化学计量数之比。 变化浓度是联系化学方程式、平衡浓度、起始浓度、转化率、化学反应速率的桥梁。 因此,抓变化浓度是解题的关键。 ④化学平衡前后,同种元素原子的物质的量相等。 (2)三个百分数: ①反应物的转化率: 可逆反应达到平衡状态时,某一指定反应物转化的物质的量(或浓度)与起始物质的量(或起始浓度)的比值。 转化率的大小,可以说明该反应所进行的程度,即原料利用率的大小。 但转化率随着反应物起始浓度的不同而不同,这一点区别于平衡常数K。 可见,平衡常数K更能反映出反应的本质。 转化率=n转化/n起始×100%=c转化/c起始×100% ②生成物的产率: 实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。 一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,则产率也越大。 产率=产物实际产量/理论产量×100% ③混合物组分的百分含量= (3)三个常用公式 ①T、V相同时,P1/P2=n1/n2或P/△P=n/△n ②混合气体的相对分子质量M=m/n(运用质量守恒定律计算混合气体的质量m,运用方程式的计量数计算混合气体的总物质的量n) ③混合气体的密度D=m/V(运用质量守恒定律计算混合气体的质量m,注意恒容和恒压对体积的影响) 【例1】对可逆反应A2(g)+B2(g) 2AB(g)在一定条件下,达到平衡状态的标志是() A、平衡时容器内各物质的物质的量比为1∶1∶2 B、平衡时容器内的总压强不随时间而变化 C、单位时间内生成2nmolAB的同时,生成nmol的B2 D、单位时间内,生成nmolA2的同时,生成nmol的B2 【解析】平衡时容器内各物质的物质的量之比是没有规律的,只是各物质的物质的量浓度保持不变是一般规律,A错;对于反应前后气体不变的反应,容器内的总压强不随时间的变化而改变,无论是否平衡! B不能 【例2】对平衡CO2(g) CO2(aq);△H=-19.75kJ/mol,为增大二氧化碳气体在水中的溶解度,应采用的方法是() A.升温增压B.降温减压C.升温减压D.降温增压 【例3】已知: 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2(g).△H=-1025kJ/mol该反应是一个可逆反应。 若反应物起始物质的量相同,下列关于该反应的示意图不正确的是() 【例4】向某密闭容器中充入1molCO和2molH2O(g),发生反应: CO+H2O(g) CO2+H2。 当反应达到平衡时,CO的体积分数为x。 若维持容器的体积和温度不变,起始物质按下列四种配比充入该容器中,达到平衡时CO的体积分数大于x的是 A.0.5molCO+2molH2O(g)+1molCO2+1molH2 B.1molCO+1molH2O(g)+1molCO2+1molH2. C.0.5molCO+1.5molH2O(g)+0.4molCO2+0.4molH2 D.0.5molCO+1.5molH2O(g)+0.5molCO2+0.5molH2 【例5】X、Y、Z三种气体,取X和Y按1: 1的物质的量之比混合,放入密闭容器中发生如下反应: X+2Y 2Z,达到平衡后,测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3: 2,则Y的转化率最接近于() A.33%B.40%C.50%D.65% 例6、对于反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)△H﹤0,在其他条件不变的情况下 A.加入催化剂,改变了反应的途径,反应的△H也随之改变 B.改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量不变 C.升高温度,反应速率加快,反应放出的热量不变 D.若在原电池中进行,反应放出的热量不变 应放出的热量不变,B对;升高温度时,平衡发生移动,反应物的转化率减小,反应放出的热量变少,C错;若在原电池中进行,化学能转化为电能,能量转化值不变但放出的热量变小,D错。 例7、在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16mol充入10L恒容密闭容器中,发生反应X(g)+Y(g) 2Z(g)△H<0,一段时间后达到平衡,反应过程中测定的数据如下表: t/min 2 4 7 9 n(Y)/mol 0.12 0.11 0.10 0.10 下列说法正确的是() A.反应前2min的平均速率ν(Z)=2.0×10-3mol·L-1·min-1 B.其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前ν(逆)>ν(正) C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44 D.其他条件不变,再充入0.2molZ,平衡时X的体积分数增大 例8、反应X(g)+Y(g) 2Z(g); H<0,达到平衡时,下列说法正确的是() A.减小容器体积,平衡向右移动B.加入催化剂,Z的产率增大 C.增大c(X),X的转化率增大D.降低温度,Y的转化率增大 1.(2014届云南省昆明第一中学高三上学期期末考试理综化学试卷) 对可逆反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),△H=-92.4kJ.mol-1下列叙述正确的是 A.达到化学平衡时,若升高温度,则正反应速率减小,逆反应速率增大 B.若单位时间内消耗xmolN2,同时生成2xmolNH3,则反应达到平衡状态 C.达到平衡后,将容器体积减小为原来的一半,重新达到平衡后,c(NH3)变为原平衡时的2倍 D.若达到平衡时,共放出46.2kJ热量,则有lmo1NH3(g)生成 2.(2014届北京市东城区高三下学期零模诊断理综化学试卷) 在容积为1L的密闭容器中,充入1mo lCO2和3molH2,在温度500℃时发生反应: CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)△H<0。 CH3OH的浓度随时间变化如图,下列说法不正确的是 A.从反应开始到10分钟时,H2的平均反应速率v(H2)=0.15mol/(L·min) B.从20分钟到25分钟达到新的平衡,可能是增大压强 C.其它条件不变,将温度升到800℃,再次达平衡时平衡常数减小 D.从开始到25分钟,CO2的转化率是70% 3.(2014届山东省文登市高三第二次统考理科综合化学试卷) 在三种不同条件下,分别向容积为2L的恒容容器中加入2molA和1molB,发生反应如下: 2A(g)+B(g) 2D(g)△H=QkJ·mol-1,相关条件和数据见下表。 实验Ⅰ 实验Ⅱ 实验Ⅲ 反应温度/℃ 800 800 850 达到平衡所需时间/min 40 a 30 D物质平衡浓度/mol·L-1 0.5 b 0.6 反应的能量变化/kJ Q1 Q2 Q3 下列说法正确的是 A.当容器中气体的相对分子质量不再发生变化时,说明该反应达到平衡状态 B.如果实验Ⅱ相比实验Ⅰ使用了催化剂,则a>40,b=0.5 C.实验Ⅲ达到平衡时,向其中通入少量惰性气体,容器压强增大 ,平衡向右移动 D.由表中信息可知Q<0,并且有Q1=Q2<Q3 4.(2014届湖南省常德市高三上学期期末市协作考试化学试卷) 一定温度下有可逆反应: A(g)+2B(g) 2C(g)+D(g)。 现将5molA和10molB加入一体积为2L的密闭容器中,反应至10min时改变某一条件,C的物质的量浓度随时间变化关系如图所示。 下列有关说法正确的是 A.在0~5min内,正反应速率逐渐增大 B.反应从起始至5min时,B的转化率为50% C.5min时的平衡常数与10min时的平衡常数不等 D.第15min时,B的体积分数为25% 5.(2014届湖南省常德市高三上学期期末市协作考试化学试卷) 在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应: A(g)+B(g) 2C(g);△H<0 X(g)+3Y(g) 2Z(g);△H>0 进行相关操作且达到平衡,下列叙述正确的是 A.等压时,通入惰性气体,C的物质的量增大 B.等压时,通
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