石油炼制-溶剂脱沥青.ppt
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石油炼制-溶剂脱沥青.ppt
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,本章内容提要,第一节概述第二节溶剂脱沥青原理第三节溶剂脱沥青影响因素第四节溶剂脱沥青工艺流程第五节超临界流体萃取脱沥青第六节深度溶剂脱沥青技术,第1节概述,第1节概述,一、为什么溶剂脱沥青?
裂化产物,饱和烃,沥青质,芳烃,胶质,缩合,裂化,缩合,裂化,侧链断裂,侧链断裂,侧链断裂,TI,QI,焦炭,焦炭前身物,中间相,缩合/聚合,低苛刻度,高苛刻度,高苛刻度,第1节概述,一、为什么溶剂脱沥青?
渣油富集了原油中大部分的胶质、沥青质、重金属等非理想组分,而这些非理想组分对重质油轻质化过程非常不利脱沥青!
通过溶剂作用把渣油中很难转化的沥青质和稠环化合物,以及对催化加工有害的重金属和S、N化合物脱除出去,而把质量较好的脱沥青油(DAO)作为催化加工原料。
劣质渣油的预处理方法!
1、脱碳(分母减小):
催化裂化、热转化、溶剂脱沥青2、加氢:
加氢裂化,重质油轻质化,润滑油30年代工业化,C3,C3/C4为溶剂催化裂化原料加氢裂化原料道路沥青,建筑沥青特别制品(制氢,燃料,碳纤维等),脱残炭和脱金属能力强灵活性大,不同拔出率可得到不同质量DAO先脱沥青后加氢,有利于直接加氢。
整体效益好于焦化【焦炭收率高于沥青收率】,第1节概述,四、技术特点,【胜利:
DOA的重金属:
250ppm;CRC:
35wt】,本章内容提要,第一节概述第二节溶剂脱沥青原理第三节溶剂脱沥青影响因素第四节溶剂脱沥青工艺流程第五节超临界流体萃取脱沥青第六节深度溶剂脱沥青技术,第2节溶剂脱沥青原理,利用低分子烷烃对渣油中饱和分、芳香分有相当大溶解度,而对胶质、沥青质则难溶或几乎不溶的特性,使胶质、沥青质从渣油中脱除。
第2节溶剂脱沥青原理,溶剂,【C3C5烷烃或其混合物】,丙烷对渣油各组分溶解度大小次序:
烷烃环状烃类高分子多环烃类胶状物质,注意,丙烷对胶状物质和高分子多环烃类的溶解度很小,并且温度越高,其溶解度也越小!
第2节溶剂脱沥青原理,以丙烷为例说明,第1相区:
胶质、沥青质不溶,油也不溶第2相区:
溶剂脱沥青过程操作区,油/沥青/丙烷溶解度关系复杂:
温度,溶解能力,油/沥青/丙烷溶解度关系图,以丙烷为例说明,温度是控制产品质量最灵敏的因素!
温度升高,残炭值下降:
3872;3.8%1.6%温度升高可改进DAO质量,但收率下降;高温时,溶解能力降低,变为一个纯提纯过程。
第2节溶剂脱沥青原理,本章内容提要,第一节概述第二节溶剂脱沥青原理第三节溶剂脱沥青影响因素第四节溶剂脱沥青工艺流程第五节超临界流体萃取脱沥青第六节深度溶剂脱沥青技术,第3节溶剂脱沥青影响因素,一基本工艺,二影响因素,1温度,丙烷:
5090丁烷:
100140戊烷:
150190,恒温区,温度低,选择性差,溶解能力强,保证DAO收率及DOA质量升温区,温度高,选择性好,溶解能力弱,保证脱沥青油的质量。
回流。
接近溶剂临界点,溶解度随温度变化很大低温大溶解度,高温小溶解度,与常规相反,二影响因素,2溶剂比,决定溶剂脱沥青过程经济性的重要因素反映了萃取能力。
溶剂比越大,不溶解沥青能力越大。
生产润滑油料:
8:
1生产催化裂化原料:
4:
1原料进塔之前予稀释,二影响因素,3溶剂及溶剂组成,溶解度增大,脱沥青油收率提高,但选择性下降,性质下降。
要根据原料性质及对脱沥青油的性质要求,选择合适的溶剂或混合溶剂组成。
二影响因素,4原料性质,
(1)含油量对最低丙烷用量影响很大,含油量高,用丙烷多【对丙烷过程不利,减压渣油要深拔】沥青析出是因为丙烷加入改变了油对其溶解度,减压渣油含油量对脱沥青油质量影响,
(2)拔出深度不同的减压渣油,抽提温度不同,二影响因素,4原料性质,本章内容提要,第一节概述第二节溶剂脱沥青原理第三节溶剂脱沥青影响因素第四节溶剂脱沥青工艺流程第五节超临界流体萃取脱沥青第六节深度溶剂脱沥青技术,第4节溶剂脱沥青工艺流程,第4节溶剂脱沥青工艺流程,上世纪70年代以来,被用作渣油加工工艺以后,迅猛发展。
基本原理相同,目的产品和溶剂回收方法或流程不同。
第4节溶剂脱沥青工艺流程,第4节溶剂脱沥青工艺流程,一抽提部分,抽提塔:
上部沉降段,下部抽提段,压力采用到使丙烷为液态:
3.24.0MPa。
一段法:
不生产重DAO,难以同时保证DAO和DOA质量两段法:
生产重DAO,除多得一个有用产品外,可以保证DAO和DOA质量,二溶剂回收,【HDAO,LDAO;DOA】,临界回收LDAO【在严格低于Tc12得DPLDAO】蒸发方法回收DPLDAO,HDAO加热炉回收DOAFosterWheeler三效蒸发流程LEDA(LowEnergyDeAsphalt);公用工程费用为单效的55,超临界溶剂回收系统与双效的合用工程费用相当。
第一段:
1822atm,6070第二段:
150汽提:
23atm,220250;1822atm汽提,三关键设备,1抽提塔,混合沉降器:
早期静态混合器:
70年代挡板塔:
大量使用转盘塔:
大量使用,轴承密封有困难,三关键设备,2回收设备,沉降塔:
空塔停留时间蒸发器:
类似换热器,特殊,本章内容提要,第一节概述第二节溶剂脱沥青原理第三节溶剂脱沥青影响因素第四节溶剂脱沥青工艺流程第五节超临界流体萃取脱沥青第六节深度溶剂脱沥青技术,第5节超临界流体萃取脱沥青,第5节超临界流体萃取脱沥青,1渣油评价新方法超临界流体萃取分馏,2超临界溶剂脱沥青工艺,ROSE:
实际溶剂回收为超临界状态石油大学:
15万吨/年工业装置,【戊烷-丁烷为溶剂】,本章内容提要,第一节概述第二节溶剂脱沥青原理第三节溶剂脱沥青影响因素第四节溶剂脱沥青工艺流程第五节超临界流体萃取脱沥青第六节深度溶剂脱沥青技术,第6节深度溶剂脱沥青技术,第6节深度溶剂脱沥青技术,一概述,用C5溶剂,脱沥青油DAO收率高达8090;有效脱除金属、重胶质和沥青质;为催化裂化和加氢脱硫提供更多优质原料;沥青产率低于延迟焦化焦炭产率。
第6节深度溶剂脱沥青技术,二选择C5的理由,溶解能力明显高于C3、C4;随着烃类分子含碳数达5以后,脱出沥青质量相差不大。
当溶剂碳数继续增加,脱沥青油质量会迅速变差;溶剂回收困难;萃取温度高,传质效果好,分离时间短,对重质渣油的萃取更有利;操作温度高,热量容易回收,能耗低;沥青收率低,可进一步开发利用途径;,第6节深度溶剂脱沥青技术,二选择C5的理由,脱沥青油收率与溶剂碳数关系,第6节深度溶剂脱沥青技术,三技术优势,1催化裂化,2加氢裂化,可采取相对缓和的工艺条件,改善产品质量,降低烯烃含量产品结构分布会有改善,轻质油收率提高生焦量大大降低,可减少能耗降低催化剂金属沉积减少系统结焦,有利于长周期运转,脱除对加氢影响比较大的金属如Na,Ca,Fe等提高催化剂使用寿命,延长开工周期提高处理量降低操作的苛刻度,节能降耗,第6节深度溶剂脱沥青技术,四技术难题及解决方案,DAO收率高,必然使脱油沥青软化点升高(180220甚至更高)。
不能采用常规沥青加热炉沥青汽提塔方法;向其中掺兑油浆以降低粘度和软化点的作法也有问题,油浆与沥青的混合问题,加热炉中油浆的结焦问题硬沥青的出路,中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室提出了创新技术:
硬沥青喷雾造粒技术,第6节深度溶剂脱沥青技术,四技术难题及解决方案,减压渣油深度溶剂脱沥青,第6节深度溶剂脱沥青技术,五中试装置,具有原创性的硬沥青喷雾造粒系统工艺-工程-装备结合,【100吨/年深度溶剂脱沥青中试装置】,第6节深度溶剂脱沥青技术,六典型中试结果,大港减渣性质,六典型中试结果,1脱沥青油收率性质关系,六典型中试结果,1脱沥青油收率性质关系,典型操作条件下DAO的收率,六典型中试结果,2脱沥青油性质,典型操作条件下DAO性质,典型操作条件下DAO元素及四组分性质,六典型中试结果,2脱沥青油性质,典型操作条件下DOA性质,六典型中试结果,3脱油沥青性质,六典型中试结果,4超临界溶剂回收,超临界溶剂回收溶剂相含油量及油相含溶剂量,*满足条件,溶剂密度0.15g/cm3,六典型中试结果,5硬沥青性质,
(1)颗粒大小分布,六典型中试结果,5硬沥青性质,
(1)颗粒大小分布,六典型中试结果,5硬沥青性质,
(2)颗粒形态,【100XSEM】,六典型中试结果,5硬沥青性质,
(2)颗粒形态,【500XSEM】,六典型中试结果,5硬沥青性质,(3)堆积密度,与平均粒径关系,六典型中试结果,6国外代表性特稠油深度脱沥青结果,
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- 关 键 词:
- 石油 炼制 溶剂 沥青