杂化轨道理论要点.ppt
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1分子结构分子结构分子结构分子结构2化学键:
化学键:
分子或晶体中相邻原子之间的分子或晶体中相邻原子之间的强烈强烈相互作用力。
相互作用力。
化学键分类:
化学键分类:
离子键、共价键离子键、共价键(配位配位键键)、金属键。
金属键。
分子分子:
保持物质化学性质的最小微粒,保持物质化学性质的最小微粒,参加化学反应的基本单元参加化学反应的基本单元原子为什么能聚集在一起形成分子或晶体原子为什么能聚集在一起形成分子或晶体?
H2O,NaCl,Fe,C(金刚(金刚石)石)31离子键离子键6.1.1离子键的形成离子键的形成)33(Cl)33(Cl)22(Na)3(Na62-e5262e1pspspss离子键:
离子键:
靠靠正、负离子之间的静电引力所形成的正、负离子之间的静电引力所形成的化学键。
化学键。
离子型化合物离子型化合物:
由离子键所形成的化合物,如:
由离子键所形成的化合物,如NaCl、CaO、KCl、Na2SO4等等ClClNa-aN41.2离子键的特点离子键的特点离子键的本质是静电引力;离子键的本质是静电引力;离子键没有饱和性和方向性;离子键没有饱和性和方向性;离子型化合物常以晶体形式存在,没有独立的分子离子型化合物常以晶体形式存在,没有独立的分子。
1.3形成离子键的条件形成离子键的条件两种原子间电负性相差较大,一般要相差两种原子间电负性相差较大,一般要相差1.7以上以上。
51.4离子的特征离子的特征1.1.离子的电荷主族元素生成的离子:
稀有气体结构稀有气体结构(p轨道全充满轨道全充满)过渡元素:
它们生成的离子的d轨道一般都处轨道一般都处于半充满状态。
于半充满状态。
Fe3+:
3d644ss223d5,Mn2+:
3d544ss223d562.离子的电子层结构(离子的电子层结构(主要指离子的外层电子构主要指离子的外层电子构型)型)简单的负离子简单的负离子:
8电子结构电子结构(如如;F,Cl,O2等等)简单正离子简单正离子:
有多种构型,如下所列:
有多种构型,如下所列:
2电子构型:
电子构型:
Li+、Be2+(s区区)8电子构型:
电子构型:
Na+、Mg2+、Al3+(s、p区区)18电子构型:
电子构型:
Zn2+、Hg2+、Ga3+、Cu+(ds区区、p区区)18+2电子构型:
电子构型:
Pb2+、Sn2+(p区区)917电子构型:
电子构型:
Fe2+、Cr3+、Cu2+(d区区)73.离子的半径离子的半径d=r+r-r-r+正、负离子间静电吸引力正、负离子间静电吸引力和排斥力达平衡时,正、负离和排斥力达平衡时,正、负离子间保持着一定的平衡距离为子间保持着一定的平衡距离为正、负离子半径之和(核间正、负离子半径之和(核间距)距)d=r+r-离子的特征影响化合物的性质8电负性相差不大的非金属元素之间是如何形成化学键电负性相差不大的非金属元素之间是如何形成化学键的?
的?
同种元素之间为什么能形成化学键?
同种元素之间为什么能形成化学键?
四种共价键理论:
四种共价键理论:
价键理论价键理论、杂化轨道理论杂化轨道理论、分子轨道理论分子轨道理论、价层电子对互价层电子对互斥理论斥理论。
92共价键共价键2.1价键理论价键理论(电子配对理论、电子配对理论、VB理论)理论)1.共价键的形成共价键的形成共价键:
靠共用电子对形成的化学键共价键:
靠共用电子对形成的化学键10112.价键理论基本要点价键理论基本要点
(1)
(1)两原子中自旋方向相反的未成对电子可以相互两原子中自旋方向相反的未成对电子可以相互配对形成共价键。
配对形成共价键。
(2)发生相互重叠的两个原子轨道的正、负号要相同发生相互重叠的两个原子轨道的正、负号要相同对称性匹配原则。
对称性匹配原则。
(3)相互重叠的两个原子轨道要尽可能沿着能发生最相互重叠的两个原子轨道要尽可能沿着能发生最大重叠的方向进行重叠最大大重叠的方向进行重叠最大重叠原则。
重叠原则。
123.共价键的特征共价键的特征A:
饱和性饱和性H(1s1)Cl(3s23p5)HClN(2s22px12py12pz1)NN几个未成对电子只能和几个自旋方向相几个未成对电子只能和几个自旋方向相反的单电子配对成键。
反的单电子配对成键。
H2NH313两个电子配对,就是两个原子轨道发生重叠。
重两个电子配对,就是两个原子轨道发生重叠。
重叠的结果是电子云密度在两核之间增大。
叠的结果是电子云密度在两核之间增大。
B:
方向性方向性14HCl1s3px重叠越大,形成的键越牢固重叠越大,形成的键越牢固共价键具有方共价键具有方向性向性。
H21s1s15H1sF2p2p2pFFF2H2HF电子云重叠示意图164.共价键的类型共价键的类型a:
键键两原子轨道两原子轨道沿键轴方向沿键轴方向进行进行同号重叠同号重叠所形成的键。
所形成的键。
根据轨道重叠的方向方式及重叠部分的对称性划分为不同的类型头对头头对头17sspxspxpx轨道重叠轨道重叠电子云分布电子云分布18电子云分布电子云分布b:
键键两原子轨道沿键轴方向两原子轨道沿键轴方向在键轴两侧平行同号重叠在键轴两侧平行同号重叠所形成的所形成的键键肩并肩肩并肩zpzpzxpypyx轨道重叠轨道重叠19活泼活泼不活泼不活泼化学活泼性化学活泼性较小较小较大较大键的强度键的强度小小大大原子轨道重叠程度原子轨道重叠程度键轴上方和下方,键轴上方和下方,键轴处为零键轴处为零两原子核之间,两原子核之间,在键轴处在键轴处原子轨道重叠部位原子轨道重叠部位沿键轴方向平行重叠沿键轴方向平行重叠沿键轴方向相对重叠沿键轴方向相对重叠原子轨道重叠方式原子轨道重叠方式键键键键键类型键类型键键和键键的特征比较两原子间若只形成一个共价键,一定是两原子间若只形成一个共价键,一定是键;键;两原子间若形成多个共价键,其中一个是两原子间若形成多个共价键,其中一个是键,其余为键,其余为键键。
如如NN22、CHCH22CHCH22、CHCHCHCH;20例例:
H21s11s1s1个键键Cl23s23p53px3px1个键键HCl1s3px1个键键N22s22p32px2px1个键键2py2py1个键键2pz2pz1个键键三个共价键三个共价键NN22分子中的分子中的33个共价键为什么不全是个共价键为什么不全是键键呢?
呢?
21配位键配位键:
由一个原子提供空轨道,另一个原子提:
由一个原子提供空轨道,另一个原子提供孤对电子所形成的化学键供孤对电子所形成的化学键。
用箭头“用箭头“”表示。
”表示。
C原子:
原子:
2s22px12py12pz0O原子:
原子:
2s22px12py12pz25.配位键配位键如:
如:
CO22配位键与共价键的区别与联系:
配位键与共价键的区别与联系:
两者的形成过程不同两者的形成过程不同,但配位键一旦形成,其结果与共价键没有区别。
是一种特,但配位键一旦形成,其结果与共价键没有区别。
是一种特殊的共价键。
殊的共价键。
配位键广泛存在于配位化合物及一些无机含氧酸根配位键广泛存在于配位化合物及一些无机含氧酸根中:
中:
配位键形成条件:
配位键形成条件:
一方有空轨道,另一方有孤对电子。
一方有空轨道,另一方有孤对电子。
232.2杂化轨道理论杂化轨道理论形成分子时,同一原子中的若干不同类型、能量相形成分子时,同一原子中的若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来,从新分配能量和调整空间方向组成近的原子轨道混合起来,从新分配能量和调整空间方向组成数目相同、能量相等的新的原子轨道,数目相同、能量相等的新的原子轨道,这种混合平均化的过程称为原子轨道的这种混合平均化的过程称为原子轨道的“杂“杂化”化”1.杂化轨道概念杂化轨道概念杂化轨道杂化轨道:
杂化后所形成的若干新原子轨道。
:
杂化后所形成的若干新原子轨道。
sp型杂化型杂化:
同一原子的:
同一原子的1个个s轨道与轨道与p轨道进行的杂轨道进行的杂化。
化。
有:
有:
spsp2sp3242.杂化轨道理论的要点杂化轨道理论的要点
(1)发生轨道杂化的原子一定是发生轨道杂化的原子一定是中心原子中心原子;
(2)参加杂化的各原子轨道参加杂化的各原子轨道能量要相近能量要相近(同一能级组或(同一能级组或相近能级组的轨道);相近能级组的轨道);(3)杂化前后原子轨道数目不变:
参加杂化的轨道数目杂化前后原子轨道数目不变:
参加杂化的轨道数目等于等于形成的杂化轨道数目;但杂化轨道在成键形成的杂化轨道数目;但杂化轨道在成键时更时更有利于轨道间的重叠有利于轨道间的重叠;(4)杂化轨道在杂化轨道在空间构型空间构型上都具有一定的上都具有一定的对称性对称性(以减小化学键之间的排斥力)。
(以减小化学键之间的排斥力)。
25180实验测得实验测得:
两个共价键,直线形分子(键角两个共价键,直线形分子(键角180)ClBeCl
(1)BeCl2分子的形成分子的形成Be原子:
原子:
1s22s2没有单个电子,没有单个电子,ClClBe26一个一个s和一个和一个p轨道杂化轨道杂化27+sp轨道杂化过程示意图每个每个sp杂化轨道的形状为杂化轨道的形状为一头大,一头小,一头大,一头小,含有含有1/2s轨道和轨道和1/2p轨道的成分轨道的成分两个轨道间的夹角为两个轨道间的夹角为180,呈,呈直线型直线型28BeCl2分子结构分子结构ClClsppxpx规律规律:
第:
第A族、族、B族元素与第族元素与第A族元素所形族元素所形成的成的MX2型共价化合物,中心原子采取型共价化合物,中心原子采取sp杂化。
如杂化。
如BeBr2、HgCl2。
ClBeCl29
(2)sp2杂化杂化BF3分子的形分子的形成成
(2)sp2杂化杂化BF3分子的形分子的形成成每个每个sp2杂化轨道的形状也为一头大,一头杂化轨道的形状也为一头大,一头小,小,含有含有1/3s轨道和轨道和2/3p轨道的成分轨道的成分每两个轨道间的夹角为每两个轨道间的夹角为120,呈呈平面三角平面三角形形sp2杂化杂化:
1个个s轨道与轨道与2个个p轨道进行的轨道进行的杂化杂化,形成形成3个个sp2杂化轨杂化轨道。
道。
3031BF3分子的形成:
分子的形成:
实验测得,三个共价键,平面三角形分子(键角实验测得,三个共价键,平面三角形分子(键角120)。
B原子:
原子:
1s22s22p1120FFFB规律规律:
第:
第A族元素与第族元素与第A族元素所形成的族元素所形成的MX3型型共价化合物,中心原子采取共价化合物,中心原子采取sp2杂化。
如杂化。
如BBr3。
32(3)sp3杂化杂化CH4分子的形分子的形成成sp3杂化杂化:
1个个s轨道与轨道与3个个p轨道进行的轨道进行的杂化杂化,形成形成4个个sp3杂化轨杂化轨道。
道。
每个每个sp3杂化轨道的形状也为一头大,一头小杂化轨道的形状也为一头大,一头小,含有含有1/4s轨道和轨道和3/4p轨道的成分轨道的成分每两个轨道间的夹角为每两个轨道间的夹角为109.5,空间构型为空间构型为正四面体型正四面体型33spsp33杂化轨道杂化轨道34实验测得,四个共价键,正四面体形分子(键角实验测得,四个共价键,正四面体形分子(键角10928)CH4分子的形成:
分子的形成:
35规律规律:
第:
第A族元素与第族元素与第A族、族、A族元素所形成的族元素所形成的MX4型共价化合物,中心原子采取型共价化合物,中心原子采取sp3杂化。
如杂化。
如CCl4、SiF4、CHCl3。
C原子:
原子:
1s22s22p2只有只有2个单电子个单电子36373.等性杂化与不等性杂化等性杂化与不等性杂化等性杂化:
参与杂化的各原子轨道进行成分的均匀混合等性杂化:
参与杂化的各原子轨道进行成分的均匀混合。
杂化轨道每个轨道的成分轨道间夹杂化轨道每个轨道的成分轨道间夹角角(键角键角)sp1/2s,1/2p180sp21/3s,2/3p120sp31/4s,3/4p10928(p)p90随随p轨轨道成分道成分的增大的增大,夹角,夹角向向90靠拢。
靠拢。
不等性杂化:
参与杂化的各原子轨道进行成分上的不等性杂化:
参与杂化的各原子轨道进行成分上的不均匀混合。
不均匀混合。
38实验测得,三角锥形分子实验测得,三角锥形分子,键角键角107NH3分子分子392s2p孤电子对占据的杂化轨道,不参与成键,电子云密集孤电子对占据的杂化轨道,不参与成键,电子云密集在中心原子周围,在中心原子周围,s轨道成分相对增大,其余轨道成分相对增大,其余3个杂化轨道个杂化轨道p成分相对增大。
成分相对增大。
N原子:
原子:
2s22p3有有3个单电子,可形成个单电子,可形成3个共价个共价键,键,孤对电子孤对电子杂化产生不等性杂化的原因:
参与杂化的原产生不等性杂化的原因:
参与杂化的原子轨道中电子数目多于轨道数目,出现孤电子子轨道中电子数目多于轨道数目,出现孤电子对。
对。
404142H2O分子分子:
实验测得,实验测得,V字形分子,键角字形分子,键角10429O原子:
原子:
2s22p4有有2个个单电子,可形成单电子,可形成2个共价键,个共价键,键角应当是键角应当是90,Why?
43H2O分子分子O原子成键前先进行了原子成键前先进行了SP3不等性杂化,其中的两条杂化不等性杂化,其中的两条杂化轨道由成对电子占据,其余两条轨道由成对电子占据,其余两条P成分更多,键角更靠近成分更多,键角更靠近90,实测:
,实测:
104292s2p2对孤对电子对孤对电子杂化O原子:
原子:
2s22p44445杂化轨道情况一览表中心原子外层电子构型杂化类型分子几何形状键角中心原子外层电子构型杂化类型分子几何形状键角举例举例A、Bns2sp等性直线形等性直线形180BeCl2、HgCl2Ans2np1sp2等性平面三角形等性平面三角形120BF3、BBr3Ans2np2sp3等性等性(正正)四面体四面体10928CCl4、SiHCl3Ans2np3sp3不等性三角锥形不等性三角锥形10928NH3、PH3Ans2np4sp3不等性不等性V字形字形10928H2O、H2S46四价层电子对互斥理论一、价层电子对互斥理论的基本要点二、价层电子对互斥理论的应用实例47一、价层电子对互斥理论的基本要点一、价层电子对互斥理论的基本要点价层电子对互斥理论的基本要点价层电子对互斥理论的基本要点:
(11)分子或离子的空间构型取决于中心原)分子或离子的空间构型取决于中心原子的价层电子对数。
中心原子的价层电子对是子的价层电子对数。
中心原子的价层电子对是指指键电子对和未参与成键的孤对电子。
键电子对和未参与成键的孤对电子。
(22)中心原子的价层电子对之间尽可能远)中心原子的价层电子对之间尽可能远离,以使斥力最小,并由此决定了分子的空间离,以使斥力最小,并由此决定了分子的空间构型。
构型。
48静电斥力最小的价层电子对的排布方式静电斥力最小的价层电子对的排布方式八面体八面体三角锥三角锥四面体四面体平面三角形平面三角形直线形直线形电子对排布方式电子对排布方式6655443322价层电子对数价层电子对数(33)价层电子对之间的斥力与价层电子对的类)价层电子对之间的斥力与价层电子对的类型有关,价层电子对之间静电斥力大小顺序为:
型有关,价层电子对之间静电斥力大小顺序为:
孤对电子孤对电子-孤对电子孤对电子孤对电子孤对电子-成键电子对成键电子对成键电子对成键电子对-成键电子对成键电子对49利用价层电子对互斥理论预测分子或离子的利用价层电子对互斥理论预测分子或离子的空间构型的步骤如下:
空间构型的步骤如下:
(11)确定中心原子的价层电子对数:
)确定中心原子的价层电子对数:
价层电子对数(中心原子的价电子数价层电子对数(中心原子的价电子数配位原子提供的电子数配位原子提供的电子数)/)/22(22)根据中心原子的价层电子对数,找出)根据中心原子的价层电子对数,找出相相应的电子对排布,这种排布方式可使电子对之间应的电子对排布,这种排布方式可使电子对之间静电斥力最小。
静电斥力最小。
50(33)根据中心原子的价层电子对的排布方式)根据中心原子的价层电子对的排布方式,把配位原子排布在中心原子周围,每一对电子连把配位原子排布在中心原子周围,每一对电子连接一个配位原子,未结合配位原子的电子对就是接一个配位原子,未结合配位原子的电子对就是孤对电子。
若中心原子的价电子对全部是成键电孤对电子。
若中心原子的价电子对全部是成键电子对,则分子或离子的空间构型与中心原子的价子对,则分子或离子的空间构型与中心原子的价层电子对的排布方式相同;若价层电子对中有孤层电子对的排布方式相同;若价层电子对中有孤对电子,应根据成键电子对、孤对电子之间的静对电子,应根据成键电子对、孤对电子之间的静电斥力的大小,选择静电斥力最小的结构,即为电斥力的大小,选择静电斥力最小的结构,即为分子或离子的空间构型。
分子或离子的空间构型。
51二、价层电子对互斥理论的应用实例二、价层电子对互斥理论的应用实例在在CHCH44中,中,CC有有44个电子,个电子,44个个HH提提供供44个电个电子,子,CC的价层电子总数为的价层电子总数为88个,价层电子对为个,价层电子对为44对。
对。
CC的价层电子对的排布为正四面体,由于的价层电子对的排布为正四面体,由于价层电子对全部是成键电子对,因此价层电子对全部是成键电子对,因此CHCH44的空的空间构型为正四面体。
间构型为正四面体。
(一)
(一)CHCH44的空间构型的空间构型52
(二)
(二)的空间构型的空间构型在中,在中,ClCl有有77个价电子,不提个价电子,不提供电供电子,再加上得到的子,再加上得到的11个电子,价层电子总数为个电子,价层电子总数为个,价层电子对为个,价层电子对为44对。
对。
ClCl的价层电子对的排的价层电子对的排布布为四面体,四面体的为四面体,四面体的33个顶角被个顶角被33个个OO占据,占据,余余下的一个顶角被孤对电子占据,因此为三下的一个顶角被孤对电子占据,因此为三角锥形。
角锥形。
3ClO-3ClO-3ClO-8O53(三)(三)PClPCl55的空间构型的空间构型在在PClPCl55中,中,PP有有55个价电子,个价电子,55个个ClCl分别提分别提供供11个电子,中心原子共有个电子,中心原子共有55对价层电子对,价对价层电子对,价层电子对的空间排布方式为三角双锥,由于中层电子对的空间排布方式为三角双锥,由于中心原子的价层电子对全部是成键电子对,因此心原子的价层电子对全部是成键电子对,因此PClPCl55的空间构型为三角双锥形。
的空间构型为三角双锥形。
利用价层电子对互斥理论,可以预测大利用价层电子对互斥理论,可以预测大多多数主族元素的原子所形成的共价化合物分子或数主族元素的原子所形成的共价化合物分子或离子的空间构型。
离子的空间构型。
54中心原子的价层电子对的排布和ABn型共价分子的构型直线形实例分子构型电子对的排布方式分子类型孤对电子对数成键电子对数价层电子对排布23平面三角形20AB2直线形HgCl230AB321AB2价层电子对数平面三角形BF3角形PbCl255实例分子构型电子对的排布分子类型孤对电子对数成键电子对数价层电子对排价层电子对数布方式4四面体40AB431AB322AB2正四面体CH4三角锥形NH3角形H2O56实例分子构型电子对的排分子类型孤对电子对数成键电子对数价层电子对排价层电子对数布布方式3I-体5三角双锥50AB541AB432AB323AB2三角双锥PCl5变形四面SF4T形ClF3直线形57实例分子构型电子对的排分子类型孤对电子对数成键电子对数价层电子对排价层电子对数布布方式形4ICl-6八面体60AB651AB542AB4正八面体SF6四方锥形IF5平面正方58592.3分子轨道理论分子轨道理论1.分子轨道的形成及理论的基本要点分子轨道的形成及理论的基本要点
(1)分子中的电子不再从属于某个原子,而是在整分子中的电子不再从属于某个原子,而是在整个个分子范围内运动;分子中单个电子的运动分子范围内运动;分子中单个电子的运动状态也状态也用波函数来描述,称为用波函数来描述,称为分子轨道分子轨道。
(2)分子轨道可以近似地通过原子轨道的线性组合分子轨道可以近似地通过原子轨道的线性组合(相加或相减)而得到。
(相加或相减)而得到。
原子轨道有效地组成分子轨道的条件是:
原子轨道有效地组成分子轨道的条件是:
能量相近、对称性匹配和最大重叠能量相近、对称性匹配和最大重叠60(3)组合出的分子轨道数目等于参加组合的原子轨道组合出的分子轨道数目等于参加组合的原子轨道数目数目。
在组成的分子轨道中,有一半轨道的能在组成的分子轨道中,有一半轨道的能量低于组合前原子轨道的能量,称为量低于组合前原子轨道的能量,称为成键分子轨道成键分子轨道;另一半轨道的能量高于组合前原子轨道的能量,;另一半轨道的能量高于组合前原子轨道的能量,称为称为反键分子轨道。
反键分子轨道。
(4)分子轨道能量的高低取决于参加组合的原子轨道分子轨道能量的高低取决于参加组合的原子轨道能量的高低。
能量的高低。
(5)分子轨道中电子的排布遵守能量最低原则、保利分子轨道中电子的排布遵守能量最低原则、保利不相容原则和洪特规则。
不相容原则和洪特规则。
612.分子轨道能级图分子轨道能级图以同核双原子分子为例,只考虑两原子中相同轨道之间的组合。
以同核双原子分子为例,只考虑两原子中相同轨道之间的组合。
6263(1s)(1s*)(2s)(2s*)(2p)(2py)=(2pz)(2py*)=(2pz*)(2p*)氧分子氧分子轨道能级次序:
轨道能级次序:
(1s)(1s*)(2s)(2s*)(2py)=(2pz)(2p)(2py*)=(2pz*)(2p*)N、C、B三种分子三种分子轨道的能级次序:
轨道的能级次序:
643.分子轨道理论的应用分子轨道理论的应用(11)几种常见同核双原子分子的结构(电子分布)几种常见同核双原子分子的结构(电子分布式式)A:
F2分子的结构:
分子的结构:
F2(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)2(2py)2(2pz)2(2py*)2(2pz*)2抵消抵消抵消抵消FFB:
N2分子的结构分子的结构:
N2(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2py)2(2pz)2(2p)2NN65A:
O2分子的磁性分子的磁性1616个电子个电子抵消抵消OO22分子是顺磁性物质分子是顺磁性物质
(2)分子的性质)分子的性质O2(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)2(2py)2(2pz)2(2py*)1(2pz*)1三电子三电子键键三电子三电子键键1个个键键66逆磁性物质逆磁性物质:
在磁场中受到磁场排在磁场中受到磁场排斥的物质。
逆磁性物质中所有电子都已配对,斥的物质。
逆磁性物质中所有电子都已配对,没没有单个电子有单个电子。
顺磁性物质顺磁性物质:
在磁场中受到磁场吸引的物在磁场中受到磁场吸引的物质。
顺磁性物质中电子没有全部配对,质。
顺磁性物质中电子没有全部配对,有单个有单个电电子子。
逆磁逆磁顺磁顺磁67判断:
判断:
O2O2+O22+O2-O22-哪个最稳定?
哪个最稳定?
B:
分子的稳定性分子的稳定性如果成键
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- 关 键 词:
- 轨道 理论 要点
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