醚化装置工艺介绍.ppt
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醚化装置工艺介绍.ppt
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中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间二二一一年七月八日年七月八日MTBE/1-MTBE/1-丁烯装置工艺介绍丁烯装置工艺介绍中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间醚化装置指的是醚化装置指的是MTBE/1-丁烯装置联合装置,丁烯装置联合装置,包括包括MTBE装置、装置、1-丁烯装置。
丁烯装置。
1-丁烯就是我们常丁烯就是我们常说的丁烯说的丁烯-1,是为了与,是为了与“异丁烯异丁烯”在表达上区别开在表达上区别开来,异丁烯是合成来,异丁烯是合成MTBE的原料。
的原料。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间11、MTBEMTBE和丁烯和丁烯-1-1的生产工艺及用途的生产工艺及用途22、MTBE/MTBE/丁烯丁烯-1-1装置概况装置概况33、MTBE/MTBE/丁烯丁烯-1-1装置工艺流程装置工艺流程44、装置设备腐蚀原因及减缓设备腐蚀措施的探索、装置设备腐蚀原因及减缓设备腐蚀措施的探索中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间一、一、MTBEMTBE和丁烯和丁烯-1-1的的生产工艺及用途生产工艺及用途中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间MTBE是甲基叔丁基醚的简称,由异丁烯和甲是甲基叔丁基醚的简称,由异丁烯和甲醇反应生成,反应方程式如下:
醇反应生成,反应方程式如下:
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间MTBE作为汽油添加剂,具较高的辛烷值,且能与汽油作为汽油添加剂,具较高的辛烷值,且能与汽油很好地互溶,可促进碳氢化合物的完全燃烧,降低对人体有很好地互溶,可促进碳氢化合物的完全燃烧,降低对人体有致癌作用的苯和芳香族化合物的生成,并作为氧化剂可减少致癌作用的苯和芳香族化合物的生成,并作为氧化剂可减少汽油燃烧过程中汽油燃烧过程中CO和和NOx的排放。
当今,的排放。
当今,MTBE对国内车对国内车用汽油无铅化、汽油质量升级以及清洁汽油生产和出口均发用汽油无铅化、汽油质量升级以及清洁汽油生产和出口均发挥了积极的作用,已成为我国无铅汽油,特别是高标号汽油挥了积极的作用,已成为我国无铅汽油,特别是高标号汽油不可缺少的调和成分。
不可缺少的调和成分。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间世界上第一套世界上第一套MTBE工业装置于工业装置于1971年在意大利建成年在意大利建成投产。
投产。
1984年齐鲁石化橡胶厂建成我国第一套年齐鲁石化橡胶厂建成我国第一套5500吨吨/年年的的MTBE装置,目前国内规模型的装置,目前国内规模型的MTBE装置有装置有60余套余套(不包括个体老板的小装置),总生产能力超过(不包括个体老板的小装置),总生产能力超过250万万吨。
吨。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间MTBE的生产工艺有两种:
炼油型和化工型的生产工艺有两种:
炼油型和化工型炼油型炼油型MTBE:
以生产以生产MTBE为目标,产品为目标,产品MTBE用用来调和汽油,提高汽油的辛烷值,因此对来调和汽油,提高汽油的辛烷值,因此对MTBE产品纯度产品纯度和异丁烯转化率要求都不苛刻,产品纯度和异丁烯转化率要求都不苛刻,产品纯度97.5%即可,即可,以投资少,消耗低,成本低廉为目的,这类装置目前国内以投资少,消耗低,成本低廉为目的,这类装置目前国内占多数。
占多数。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间化工型化工型MTBE:
通过通过MTBE生产过程,将混合碳四中的生产过程,将混合碳四中的异丁烯几乎完全反应掉,醚化后的碳四可以制取高纯度的异丁烯几乎完全反应掉,醚化后的碳四可以制取高纯度的1-丁烯或甲乙酮的原料;或者是将丁烯或甲乙酮的原料;或者是将MTBE产品分解后能够得到产品分解后能够得到99.9%的高纯度异丁烯,作化工单体使用(比如生产丁基的高纯度异丁烯,作化工单体使用(比如生产丁基橡胶:
异戊二烯橡胶:
异戊二烯+异丁烯),可实现两种目的之一的工艺均异丁烯),可实现两种目的之一的工艺均称为化工型称为化工型MTBE。
我们厂的。
我们厂的MTBE装置就属于化工型装置就属于化工型MTBE工艺。
工艺。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间丁烯丁烯-1,也就是正丁烯,也就是正丁烯,CH2=CH-CH2-CH3,由醚后碳,由醚后碳四精馏得到,主要用作线性低密度聚乙烯的共聚单体,同时四精馏得到,主要用作线性低密度聚乙烯的共聚单体,同时用于聚用于聚1-丁烯树脂及高密度聚乙烯的生产。
丁烯树脂及高密度聚乙烯的生产。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间二、二、MTBE/MTBE/丁烯丁烯-1-1装置装置概况概况中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间MTBE生产装置是由齐鲁石化研究院的技术建设的三生产装置是由齐鲁石化研究院的技术建设的三段筒式外循环固定床反应器和美国段筒式外循环固定床反应器和美国CR&L公司的技术建设公司的技术建设的反应精馏单元组成,的反应精馏单元组成,1988年年5月建成投产,原设计生产月建成投产,原设计生产能力能力4万吨万吨/年,年,2003年进行扩能改造,生产能力达年进行扩能改造,生产能力达5.2万万吨吨/年,年,2008年全年实际生产年全年实际生产MTBE60666吨,吨,2009年实年实际生产际生产50087吨。
吨。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间丁烯丁烯-1装置采用日本瑞翁公司技术,主要设备从国装置采用日本瑞翁公司技术,主要设备从国外外引进,原设计生产能力为引进,原设计生产能力为1.5万吨万吨/年,年,2001年进行扩能年进行扩能改造,其设计生产能力提高到改造,其设计生产能力提高到1.7万吨万吨/年,实际可达到年,实际可达到1.9万吨万吨/年(原料组成的变化),年(原料组成的变化),2008年全年实际生产年全年实际生产丁烯丁烯-1产品产品23443吨,吨,2009年实际生产年实际生产18606.9吨。
吨。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间MTBE/丁烯丁烯-1装置包括筒反、催化精馏、甲醇水装置包括筒反、催化精馏、甲醇水洗回收和丁烯洗回收和丁烯-1精馏四个单元,主要设备有固定床反精馏四个单元,主要设备有固定床反应器一台,反应精馏塔一座,两台离子过滤器、两台应器一台,反应精馏塔一座,两台离子过滤器、两台保护反应器、一台填料塔,保护反应器、一台填料塔,5台精馏塔;台精馏塔;14个罐、个罐、22台换热器(台换热器(20台使用),台使用),42台机泵(台机泵(17台使用)。
台使用)。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间三、三、MTBE/丁烯丁烯-1装装置工艺流程置工艺流程中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间醚后碳四抽余碳四甲醇筒式反应器反应精馏塔MTBEMTBE第一精馏塔(脱轻)甲醇水洗塔丁二烯装置来罐区来丁烯丁烯11丁烯丁烯-2去齐翔去齐翔甲乙酮甲乙酮轻组份送罐区甲醇回收塔第二精馏塔(脱重)MTBE装置装置丁烯丁烯-1装置装置中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间H2OFIQ101FIQ302FIQ308FIQ352FIQ357P-201P-202R-202DA-301T-201T-202DA-303DA-304CH3OHBBRCH3OHMTBE丁丁烯烯-1去齐翔甲乙酮FIQ113返罐区C4排火炬FIQ358排火炬:
V-206C4H2O+CH3OH:
2.0t/hH2O筒反系统筒反系统反应精馏系统反应精馏系统甲醇回收系统甲醇回收系统第一精馏系统第一精馏系统第二精馏系统第二精馏系统中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间四、四、装置设备腐蚀原因装置设备腐蚀原因及减缓设备腐蚀措施的探索及减缓设备腐蚀措施的探索中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间筒反系统筒反系统:
散装催化剂:
散装催化剂反应精馏系统反应精馏系统:
捆包催化剂(每层:
捆包催化剂(每层19个大包、个大包、24个小包)个小包)中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间使用的是大孔径强酸型阳离子交换树脂,在催化剂中使用的是大孔径强酸型阳离子交换树脂,在催化剂中起催化作用的活性基团是起催化作用的活性基团是-S03H。
由于加工制备中的问。
由于加工制备中的问题,或者吸附不牢,可能导致题,或者吸附不牢,可能导致-S03H脱落。
而脱落。
而-S03H的脱的脱落不仅影响催化剂的活性,而且会导致甲醇回收系统萃取落不仅影响催化剂的活性,而且会导致甲醇回收系统萃取水显酸性,致使水显酸性,致使甲醇回收系统甲醇回收系统、丁烯丁烯-1脱轻系统脱轻系统设备发生设备发生腐蚀。
腐蚀。
中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间危害危害设备、管线经常腐蚀泄漏,设备、管线经常腐蚀泄漏,DA-303A顶部发顶部发生堵塞生堵塞措施措施甲醇回收系统甲醇回收系统:
V-207跟踪检测跟踪检测pH,加碱中和其酸性,加碱中和其酸性中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间DA-303系统:
系统:
(1)对醚后碳四原料罐)对醚后碳四原料罐V-206进行改造,增加一脱水罐进行改造,增加一脱水罐
(2)将)将DA-303A塔部分塔盘、回流线、回流泵出入口塔部分塔盘、回流线、回流泵出入口管线更换为不锈钢材质管线更换为不锈钢材质(3)增设)增设碱洗系统碱洗系统,从源头上降低,从源头上降低DA-303系统的腐蚀系统的腐蚀中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂中国石化股份有限公司齐鲁分公司橡胶厂碳四车间碳四车间谢谢谢谢大大家!
家!
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- 化装 工艺 介绍