届上海市杨浦区高三高考一模化学试题word版Word格式.docx
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9.没有涉及到氧化还原反应的是( )
A.Fe3+和淀粉检验I﹣
B.氯水和CCl4检验Br﹣
C.新制Cu(OH)2、加热检验醛基
D.硝酸和AgNO3溶液检验Cl﹣
10.向FeCl3、CuCl2、盐酸的混合溶液中加入铁粉充分反应后,用KSCN溶液检验无明显现象,则反应后的溶液一定( )
A.含Cu2+B.含Fe2+
C.呈中性D.含Fe2+和Cu2+
11.异戊烷的( )
A.沸点比正己烷高
B.密度比水大
C.同分异构体比C5H10多
D.碳碳键键长比苯的碳碳键长
12.杜瓦苯(
)与苯互为同分异构体,则杜瓦苯( )
A.最简式是CH2
B.分子中所有原子共平面
C.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.是CH2=CH﹣CH=CH2的同系物
13.NA代表阿伏加德罗常数的值。
4gα粒子(4He2+)含( )
A.2NA个α粒子B.2NA个质子C.NA个中子D.NA个电子
14.对下列事实的原因分析错误的是( )
选项
事实
原因
A
用铝制容器盛装浓硫酸
常温下,铝与浓硫酸很难反应
B
氧化铝作耐火材料
氧化铝熔点高
C
铝制品不宜长期盛放酸性和碱性食物
氧化铝是两性氧化物
D
用可溶性铝盐和氨水制备氢氧化铝
氢氧化铝碱性比氨水弱且很难与氨水反应
A.AB.BC.CD.D
15.用如图装置进行实验,1小时后观察到生铁明显锈蚀,由此得出的结论是( )
A.属于化学腐蚀
B.O2未参与反应
C.负极反应2Fe﹣6e+3H2O→Fe2O3+6H+
D.正极反应O2+4e+2H2O→4OH﹣
16.向Ca(HCO3)2饱和溶液中加入一定量的Na2O2(设溶液体积不变),推断正确的是( )
A.产生CO2气体
B.产生白色沉淀
C.所得溶液的碱性一定减弱
D.所得溶液中一定不含HCO3﹣
17.用石墨电极电解饱和食盐水,下列分析错误的是( )
A.得电子能力H+>Na+,故阴极得到H2
B.水电离平衡右移,故阴极区得到OH﹣
C.失电子能力Cl﹣>OH﹣,故阳极得到Cl2
D.OH﹣向阴极移动,故阳极区滴酚酞不变红
18.在2L的密闭容器中,发生反应:
C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)+131.5kJ,5min后达到平衡,固体减少了24g,则( )
A.ρ气体不变时反应达到平衡状态
B.v正(CO)为2.4mol/(L•min)
C.若容器体积缩小,平衡常数减小
D.增大C的量,平衡右移
19.向新制氯水中逐滴滴加NaOH溶液,溶液pH随时间的变化如图所示。
呈碱性时停止滴加,一段时间后溶液黄绿色逐渐褪去。
由此得不到的结论是( )
A.该新制氯水c(H+)=10﹣2.6mol/L
B.开始阶段,pH迅速上升说明H+被中和
C.OH﹣和Cl2能直接快速反应
D.NaOH和氯水反应的本质是OH﹣使Cl2+H2O⇌H++Cl﹣+HClO平衡右移
20.25℃,将浓度均为0.1mol/L的HA溶液VamL和BOH溶液VbmL混合,保持Va+Vb=100mL,生成物BA易溶于水。
Va、Vb与混合液pH的关系如图。
下列叙述错误的是( )
A.HA一定是弱酸
B.BOH可能是强碱
C.z点时,水的电离被促进
D.x、y、z点时,溶液中都存在c(A﹣)+c(OH﹣)=c(B+)+c(H+)
二、综合题(共60分)
21.(15分)科学家合成了一种新化合物(如图所示),其中X、Y是第三周期的非金属元素,各原子均满足8电子稳定结构。
完成下列填空:
(1)硅原子最外电子层有 种运动状态不同的电子,占据 个轨道。
(2)由题意可推知Y是Cl,推得此结论的依据是 。
X和Si之间共用电子对偏离 。
(3)SiCl4和CCl4分子空间结构相同,则SiCl4中键角是 。
请说明SiCl4和CCl4沸点高低的理由:
。
(4)黄磷(P4)与过量浓NaOH溶液反应,产生PH3和次磷酸钠(NaH2PO2),补全并配平该反应的化学方程式,标出电子转移的数目和方向:
□P4+□NaOH+□ →□PH3↑+□NaH2PO2,其中氧化剂和还原剂质量比为 。
根据题意可判断H3PO2是 元酸(填“一”、“二”或“三”)。
(5)已知磷酸二氢钠(NaH2PO4)溶液呈酸性,该溶液中含磷元素的离子浓度由大到小的顺序是:
22.(15分)用如图1装置探究NH3和CuSO4溶液的反应。
(1)上述制备NH3的实验中,烧瓶中反应涉及到多个平衡的移动:
NH3+H2O⇌NH3•H2O、 、 (在列举其中的两个平衡,可写化学用语也可文字表述)。
(2)制备100mL25%氨水(ρ=0.905g•cm﹣3),理论上需要标准状况下氨气 L(小数点后保留一位)。
(3)上述实验开始后,烧杯内的溶液 ,而达到防止倒吸的目的。
(4)NH3通入CuSO4溶液中,产生蓝色沉淀,写出该反应的离子方程式。
继续通氨气至过量,沉淀消失得到深蓝色[Cu(NH3)4]2+溶液。
发生如下反应:
2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)。
①该反应平衡常数的表达式K= 。
②t1时改变条件,一段时间后达到新平衡,此时反应K增大。
在图2中画出该过程中v正的变化。
③向上述铜氨溶液中加水稀释,出现蓝色沉淀。
原因是:
④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正随时间的变化如图3所示,v正先增大后减小的原因 。
23.(14分)SO2可用于防腐剂、消毒剂,也是一种重要的冷冻介质。
实验室可用如图1所示装置制备SO2,并用纯净SO2进行相关实验。
(1)上述方法制备的SO2中,往往因伴有硫酸小液滴而呈白雾状。
除去白雾可在制备装置后连接图2所示装置,该装置中的试剂是 ,气体从 口(填“a”或“b”)进。
(2)检验SO2常用的试剂是 ,利用了SO2的 性。
(3)将SO2通入0.1mol/LBa(NO3)2溶液中,得到白色沉淀,该沉淀的化学式为 。
分别用煮沸和未煮沸过的蒸馏水配制Ba(NO3)2和BaCl2溶液,进行图3实验:
(4)实验A、C中,煮沸蒸馏水及使用植物油的目的是 。
(5)实验C中,没有观察到白色沉淀,但pH传感器显示溶液呈酸性,原因是 。
(用方程式表示)
(6)实验B中出现白色沉淀比实验A快很多。
由此得出的结论是 。
若实验A、B中通入足量的SO2后,溶液pH:
A B(填“>”、“<”或“=”)。
24.(16分)化合物G是一种药物合成的中间体,G的一种合成路线如图:
(1)写出A中官能团的电子式。
(2)写出反应类型:
B→C 反应,C→D 反应。
(3)A→B所需反应试剂和反应条件为 、 。
(4)写出C的符合下列条件同分异构体的结构简式:
(任写出3种)
①能水解;
②能发生银镜反应;
③六元环结构,且环上只有一个碳原子连有取代基。
(5)写出F的结构简式。
(6)利用学过的知识,写出由甲苯(
)和
为原料制备
的合成路线。
(无机试剂任用)。
(合成路线的表示方式为:
甲
乙……
目标产物)
参考答案
1.选:
C。
2.
选:
D。
3.
4.选:
A。
5.
B。
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.(
17.
18.
19.
20.
(1)硅原子最外电子层有 4 种运动状态不同的电子,占据 3 个轨道。
(2)由题意可推知Y是Cl,推得此结论的依据是 Y在第三周期,且Y和Si间只有一根共价键 。
X和Si之间共用电子对偏离 Si 。
(3)SiCl4和CCl4分子空间结构相同,则SiCl4中键角是 109°
28′ 。
SiCl4的熔点比CCl4高,SiCl4和CCl4是组成和结构相似的分子晶体,SiCl4的相对分子质量大,分子间作用力强,故SiCl4的熔点高 。
□P4+□NaOH+□
→□PH3↑+□NaH2PO2,其中氧化剂和还原剂质量比为 1:
3 。
根据题意可判断H3PO2是 一 元酸(填“一”、“二”或“三”)。
c(H2PO4﹣)>c(HPO42﹣)>c(PO43﹣) 。
【分析】
(1)根据元素原子每一个电子具有一种运动状态,核外电子排布式来回答占据的轨道的个数;
(2)根据化合物结构中Y只形成一个共价键以及硅元素的价态来回答;
(3)根据分子中含1个中心原子、4个配位原子,为正四面体,键角为109°
28′和分子晶体SiCl4和CCl4沸点高低影响因素来回答;
(4)根据该反应中P元素化合价由0价变为﹣3价、P元素化合价还由0价变为+1价,转移电子数为3,根据转移电子守恒、电荷守恒及原子守恒配平方程式,该反应中电子从P元素转移到P元素,转移电子数为3,根据只生成NaH2PO2来回答几元酸;
(5)根据溶液显酸性说明H2PO4﹣的电离程度大于其水解程度以及酸式根离子的电离程度逐级减小,可得离子浓度间的大小关系。
【解答】解:
(1)硅原子最外层电子数是4,分布在s、p两个原子轨道上,不同电子具有的电子状态是不一样的,所以硅原子最外电子层有4种运动状态不同的电子,占据3个轨道,
故答案为:
4,3;
(2)Y是第三周期的非金属元素,各原子均满足8电子稳定结构,化合物结构中Y只形成一个共价键,所以推知Y是Cl;
Cl为﹣1价,Si为+4价,所以X和Si之间共用电子对偏离Si,
Y在第三周期,且Y和Si间只有一根共价键,Si
(3)SiCl4和CCl4分子空间结构相同,均为正四面体,键角为109°
28′;
SiCl4和CCl4是组成和结构相似的分子晶体,SiCl4的相对分子质量大,分子间作用力强,故SiCl4的熔点高
109°
28′,SiCl4的熔点比CCl4高,SiCl4和CCl4是组成和结构相似的分子晶体,SiCl4的相对分子质量大,分子间作用力强,故SiCl4的熔点高;
(4)反应中P元素化合价由0价变为﹣3价、P元素化合价还由0价变为+1价,而且个数比为1:
3,所以此反应中P4既是氧化剂又是还原剂,转移电子数为3,反应中电子从P元素转移到P元素,根据电子守恒、原子守恒可知发生反应的化学方程式为
根据与过量浓NaOH溶液反应只生成NaH2PO2,NaH2PO2就是正盐,说明H3PO2为一元酸,
,1:
3,一;
(5)NaH2PO4=H2PO4﹣+Na,H2PO4﹣是NaH2PO4完全电离产生,所以浓度最大,溶液显酸性说明H2PO4﹣的电离程度大于其水解程度,所以c(HPO42﹣)大于c(H3PO4),由于离子的电离程度逐级减小,故c(HPO42﹣)>c(PO43﹣),所以溶液中含磷元素的离子浓度由大到小的顺序是:
c(H2PO4﹣)>c(HPO42﹣)>c(PO43﹣),
c(H2PO4﹣)>c(HPO42﹣)>c(PO43﹣)
【点评】本题考查氧化还原反应有关知识,为高频考点,涉及氧化还原反应方程式配平、方程式的有关计算、弱电解质的电离等知识点,明确各个物理量关系、氧化还原反应方程式配平规则、弱电解质电离特点是解本题关键,题目难度不大。
NH3+H2O⇌NH3•H2O、 NH3•H2O⇌NH4++OH﹣ 、 Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH﹣(aq) (在列举其中的两个平衡,可写化学用语也可文字表述)。
(2)制备100mL25%氨水(ρ=0.905g•cm﹣3),理论上需要标准状况下氨气 29.8 L(小数点后保留一位)。
(3)上述实验开始后,烧杯内的溶液 进入干燥管后,又回落至烧杯,如此反复进行 ,而达到防止倒吸的目的。
Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+ 。
①该反应平衡常数的表达式K=
。
加水稀释后浓度商Qc=
,会大于该温度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到蓝色沉淀 。
④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正随时间的变化如图3所示,v正先增大后减小的原因 该反应是放热反应,反应放出的热使容器内温度升高,v正增大;
随着反应的进行,反应物浓度减小,v正减小 。
(1)制备NH3的实验中,烧瓶中反应涉及到多个平衡的移动:
NH3+H2O⇌NH3•H2O;
NH3•H2O是弱碱,存在电离平衡;
生成的Ca(OH)2是微溶物,存在Ca(OH)2的溶解平衡等;
(2)根据c=
计算氨水的物质的量浓度c,结合n=cV和V=cVm计算氨气在标准状况下的体积;
(3)NH3极易溶于水,使干燥管内液面迅速上升,但干燥管内容器体积较大,由于重力作用,吸入干燥管内液体又下落,起到放倒吸作用;
(4)NH3•H2O和CuSO4溶液反应生成Cu(OH)2沉淀和硫酸铵,据此写出反应的离子方程式;
①化学平衡常数K等于生成物浓度幂积与反应物浓度幂积之比;
②由于2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)+2H2O是放热反应,降低温度则K增大,但反应速率瞬间降低,直到达到新的平衡,反应速率不变;
③根据浓度商Qc和该温度下平衡常数K的关系分析:
若Qc>K,则反应逆向进行;
若Qc=K,则反应达到平衡状态;
若Qc<K,则反应正向进行;
④根据反应2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)+2H2O是放热反应,在绝热密闭容器中发生反应,容器内温度逐渐升高,反应速率逐步加快,但随着反应进行,反应物的浓度降低,反应速率逐渐减小。
生成的Ca(OH)2是微溶物,存在Ca(OH)2的溶解平衡等,
NH3•H2O⇌NH4++OH﹣;
Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH﹣(aq);
(2)氨水的物质的量浓度c=
=
=13.3mol/L,n(NH3)=13.3mol/L×
0.1L=1.33mol,标准状况下V(NH3)=1.33mol×
22.4L/mol=29.8L,
29.8;
(3)NH3极易溶于水,使干燥管内液面迅速上升,但干燥管内容器体积较大,由于重力作用,吸入干燥管内液体又下落,起到放倒吸作用,所以可观察到烧杯内的溶液进入干燥管后,又回落至烧杯,如此反复进行,干燥管达到防止倒吸的目的,
进入干燥管后,又回落至烧杯,如此反复进行;
(4)NH3•H2O和CuSO4溶液反应生成Cu(OH)2沉淀和硫酸铵,反应的离子方程式为Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+,
Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+;
①化学平衡常数K等于生成物浓度幂积与反应物浓度幂积之比,所以2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)+2H2O(l)的化学平衡常数K=
,
;
②2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)+2H2O是放热反应,降低温度则K增大,但反应速率瞬间降低,直到达到新的平衡,反应速率不变,降温过程中v正的变化如图
③设平衡时体系中c(NH4+)=amol/L、c(NH3)=bmol/L、c([Cu(NH3)4]2+)=cmol/L,则平衡常数K=
,若稀释到n倍(n>1),则稀释瞬间c(NH4+)=
mol/L、c(NH3)=
mol/L、c([Cu(NH3)4]2+)=
mol/L,此时浓度商Qc=
=n3K>K,所以反应逆向进行,生成了更多的Cu(OH)2,得到蓝色沉淀,
加水稀释后浓度商Qc=
,会大于该温度下的K,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2,得到蓝色沉淀;
④反应2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)⇌[Cu(NH3)4]2+(aq)+2H2O是放热反应,在绝热密闭容器中发生反应,容器内温度逐渐升高,反应速率逐步加快,但随着反应进行,反应物的浓度降低,反应速率逐渐减小,即反应放出的热使容器内温度升高,v正增大;
随着反应的进行,反应物浓度减小,v正减小,
该反应是放热反应,反应放出的热使容器内温度升高,v正增大;
随着反应的进行,反应物浓度减小,v正减小。
【点评】本题考查了性质实验方案的设计与评价,涉及的知识点较多、综合性较强,充分考查了学生的分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力,把握实验原理及实验装置的作用、化学平衡及其影响因素为解答的关键,明确实验基本操作和物质的性质即可解答,注意实验的评价性和操作性分析、化学平衡常数K的应用,题目难度中等。
除去白雾可在制备装置后连接图2所示装置,该装置中的试剂是 饱和NaHSO3溶液 ,气体从 b 口(填“a”或“b”)进。
(2)检验SO2常用的试剂是 品红试液 ,利用了SO2的 漂白 性。
(3)将SO2通入0.1mol/LBa(NO3)2溶液中,得到白色沉淀,该沉淀的化学式为 BaSO4 。
(4)实验A、C中,煮沸蒸馏水及使用植物油的目的是 避免氧气干扰实验 。
(5)实验C中,没有观察到白色沉淀,但pH传感器显示溶液呈酸性,原因是 SO2+H2O⇌H2SO3,H2SO3⇌H++HSO3﹣ 。
由此得出的结论是 在水溶液中O2氧化SO2的速率比NO3﹣快 。
A > B(填“>”、“<”或“=”)。
(1)可用饱和亚硫酸氢钠除去二氧化硫中的酸雾,洗气时,气体从长导管进入;
(2)二氧化硫具有漂白性,可用品红检验;
(3)二氧化硫溶液呈酸性,酸性条件下,硝酸根离子可氧化二氧化硫生成硫酸根离子;
(4)煮沸蒸馏水及使用植物油,可排除溶解氧,并隔绝空气;
(5)二氧化硫与水反应生成亚硫酸,亚硫酸溶液呈酸性;
(6)实验B中出现白色沉淀比实验A快很多,B中有氧气参与反应,则速率较快,生成更过的硫酸,pH较小。
(1)可用饱和亚硫酸氢钠除去二氧化硫中的酸雾,洗气时,气体从长导管进入,及从b进入,故答案为:
饱和NaHSO3溶液;
b;
(2)二氧化硫具有漂白性,可用品红检验,故答案为:
品红试液;
漂白;
(3)二氧化硫溶液呈酸性,酸性条件下,硝酸根离子可氧化二氧化硫生成硫酸根离子,则生成沉淀为硫酸钡沉淀,故答案为:
BaSO4;
(4)煮沸蒸馏水及使用植物油,可排除溶解氧,并隔绝空气,可避免氧气干扰实验,故答案为:
避免氧气干扰实验;
(5)二氧化硫与水反应生成亚硫酸,亚硫酸溶液呈酸性,涉及反应为SO2+H2O⇌H2SO3,H2SO3⇌H++HSO3﹣,故答案为:
SO2+H2O⇌H2SO3,H2SO3⇌H++HSO3﹣;
(6)实验B中出现白色沉淀比实验A快很多,B中有氧气参与反应,则速率较快,生成更过的硫酸,pH较小,
在水溶液中O2氧化SO2的速率比NO3﹣快;
>。
【点评】本题考查探究实验方案问题,为高考常见题型,侧重考查学生的分析能力、实验能力,需要学生具备扎实的基础、分析解决问题的能力,注意把握实验的原理和物质的性质以及实验的操作方法,题目难度中等。
(1)写出A中官能团的
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